2020-2021高考化学备考之氧化还原反应压轴突破训练∶培优 易错 难题篇及详细答案

2026/4/29 21:31:49

据钴元素的量不变可知: n(Co)=0.01 mol, m(Co)=0.590g,温度升温290℃时,转化为

0.830g-0.590g0.830g某种钴的氧化物,该氧化物中,n(O)==0.015mol,由此可以确定该

16g/mol氧化物为Co2O3;同理可以确定500℃时,n(O)=

0.803g-0.590g≈0.0133mol,则生成的氧

16g/mol化物为Co3O4;所以290℃~500℃过程中,Co2O3转化为Co3O4,反应过程中,Co元素化合价降低。氧元素化合价升高并转化为O2,故反应的化学方程式为6Co2O3

290~500℃ 4Co3O4+ O2↑;

(6)分析溶解度曲线可知LiCO3微溶,其溶解度随温度升高而降低,为了提高锂元素的回收率,同时防止硫酸钠析出,应采用蒸发浓缩(减少溶剂)并在较高温度下趁热过滤等操作。 【点睛】

热重分析法是常用的定量分析方法,通过分析热重曲线,可以推测物质的热稳定性、加热反应生成的产物等相关信息。第5题解题关键是抓住受热过程中Co元素的量不变,利用图中数据信息,确定分解所得氧化物中钴、氧元素的物质的量之比,从而确定不同温度下生成的氧化物的组成,写出反应的化学方程式。

11.实验室可由软锰矿(主要成分为MnO2)制备KMnO4,方法如下:高温下使软锰矿与过量KOH(s)和KClO3(s)反应,生成K2MnO4(锰酸钾)和KCl;用水溶解,滤去残渣;酸化滤液,K2MnO4转化为MnO2和KMnO4;再滤去沉淀MnO2,浓缩结晶得到KMnO4晶体。 请回答:

(1)用软锰矿制备K2MnO4的化学方程式是_______________________________________。

(2)K2MnO4转化为KMnO4的反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为_____________。生成0.1mol还原产物时转移电子______________个。KMnO4、K2MnO4和MnO2的氧化性由强到弱的顺序是____________________________。

(3)KMnO4能与热的Na2C2O4(aq,硫酸酸化)反应生成Mn2+和CO2。若取用软锰矿制得的KMnO4产品0.165g,能与0.335g Na2C2O4恰好完全反应(假设杂质均不能参与反应),该产品中KMnO4的纯度为____________________。

【答案】6KOH + KClO3 + 3MnO2=3 K2MnO4+ KCl + 3H2O; 1:2 0.2NA或6.02×10-22 KMnO4>K2MnO4>MnO2 0.958 ( 【解析】 【分析】 【详解】 试题分析:

(1)反应物为KOH、KClO3、MnO2,生成物为K2MnO4(锰酸钾)和KCl、水,该反应为6KOH+KClO3+3MnO2=3K2MnO4+KCl+3H2O,故答案为6KOH+KClO3+3MnO2=3K2MnO4+KCl+3H2O;

(2)K2MnO4转化为KMnO4的反应中K2MnO4=2KMnO4+MnO2,Mn元素的化合价由+6价升高为+7价,Mn元素的化合价由+6价降低为+4价,则氧化剂和还原剂的物质的量之比为1:2,生成0.1mol还原产物时转移电子0.1 NA×(6-4)=0.2NA或6.02×10-22,由氧化还原反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,可知氧化性为KMnO4>K2MnO4>MnO2,故答案为1:2;0.2NA或6.02×10-22;KMnO4>K2MnO4>MnO2;

(3)KMnO4能与热的Na2C2O4(aq,硫酸酸化)反应生成Mn2+和CO2,设KMnO4的纯度为x,则由电子守恒可知,答案为0.958.

0.165gx0.335g?(7-2)=?2?(4-3) ,解得x=0.958,故

122.5g/mol134g/mol

12.用纳米Fe/Ni复合材料能去除污染水体的NO3-,Ni不参与反应。离子在材料表面的活性位点吸附后发生反应,活性位点被其他附着物占据会导致速率减慢(NH4+无法占据活性位点)。反应过程如图所示:

(1)酸性环境中,纳米Fe/Ni去除NO3-分两步,将步骤ii补充完整: Ⅰ.NO3-+Fe+2H+=NO2-+Fe2++H2O Ⅱ.___+___+___H+=___Fe2++___+___

(2)初始pH=2.0的废液反应15min后,出现大量白色絮状物,过滤后很快变成红褐色,结合化学用语解释整个变化过程的原因___。

(3)水体初始pH会影响反应速率,不同pH的硝酸盐溶液与纳米Fe/Ni反应时,溶液中

c(NO3-)1所示。(注:c0(NO3-)为初始时NO3-的浓度。) -随时间的变化如图

c0(NO3)

①为达到最高去除率,应调水体的初始pH=___。

②t<15min,pH=2.0的溶液反应速率最快,t>15min,其反应速率迅速降低,原因分别是___。

(4)总氮量指溶液中自由移动的所有含氮微粒浓度之和,纳米Fe/Ni处理某浓度硝酸盐溶液时,随时间的变化如图2所示。40min时总氮量较初始时下降,可能的原因是___。

(5)利用电解无害化处理水体中的NO3-,最终生成N2逸出。其装置及转化图如图所示: ①阴极的电极反应式为___。 ②生成N2的离子方程式为___。

【答案】NO2- 3Fe 8 3 NH4+ 2H2O )Fe2+在水中发生水解,Fe2++2H2O?Fe(OH)2+2H+,随着反应进行,c(H+)减小,平衡右移,产生Fe(OH)2沉淀,之后发生反应

4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3,变成红褐色的Fe(OH)3 6.5 pH=2的溶液中,t<15min时,溶液中H+浓度较高,因此反应速率较快,溶液中产生Fe2+和pH上升速率较快,t>15min时,产生大量Fe(OH)2,附着在活性位点上,减小接触面积,因此反应速率迅速下降 反应过程中H+被消耗,溶液pH升高,t=40min时,溶液中含N物质主要以NH4+的形式存在,一部分NH4+生成NH3逸出(或反应过程中NO2-被Fe还原产生N2逸出) NO3-+8e-+10H+=NH4++3H2O 2NH4++3HClO=N2↑+3Cl-+5H++3H2O 【解析】 【分析】

(1)根据图可知:酸性环境中,纳米Fe/Ni去除NO3分两步,NO3在吸附点被Fe还原

?????2?为NO2,NO3?Fe?2H?NO2?Fe?H2O,NO2在另外的吸附点被Fe还原为

???2??NH4,NO2?3Fe?8H?3Fe?NH4?2H2O;

??(2)初始pH=2.0的废液反应15min后,出现大量白色絮状物,过滤后很快变成红褐色,是氢氧化亚铁被空气中的氧气氧化为氢氧化铁;

(3)结合所给图形信息,判断调节pH为多少的时候去除率较高,如何解释反应速率变慢;

(5)电极方程式书写,从题中信息判断阴极发生还原反应,NO3-还原N2,

?NO3?8e??10H??NH?4?3H2O。

【详解】

?1?根据图可知:酸性环境中,纳米Fe/Ni去除NO3?分两步,NO3?在吸附点被Fe还原

?????2?为NO2,NO3?Fe?2H?NO2?Fe?H2O,NO2在另外的吸附点被Fe还原为

???2??NH4,NO2?3Fe?8H?3Fe?NH4?2H2O;

故答案为:NO2、3Fe、8、3、NH4、2H2O;

???2?初始pH?2.0的废液反应15min后,出现大量白色絮状物,过滤后很快变成红褐色,

因为Fe2?在水中发生水解,Fe2??2H2O?Fe(OH)2?2H?,随着反应进行,cH?减

??小,平衡右移,产生Fe(OH)2沉淀,之后发生反应

4Fe(OH)2?O2?2H2O?4Fe(OH)3,变成红褐色的Fe(OH)3;

故答案为:Fe2?在水中发生水解,Fe2??2H2O?Fe(OH)2?2H?,随着反应进行,

cH?减小,平衡右移,产生Fe(OH)2沉淀,之后发生反应4Fe(OH)2?O2?2H2O?4Fe(OH)3,变成红褐色的Fe(OH)3;

???3?①根据图可知pH?6.5时,反应最快,去除率最高,故为达到最高去除率,应调水体

的初始pH?6.5; 故答案为:6.5;

②pH?2的溶液中,t?15min时,溶液中H?浓度较高,因此反应速率较快,溶液中产

生Fe2?和pH上升速率较快,故t?15min,pH?2.0的溶液反应速率最快,

t?15min时,产生大量Fe(OH)2,附着在活性位点上,减小接触面积,因此反应速率迅

速下降,故t?15min,其反应速率迅速降低;

故答案为:pH?2的溶液中,t?15min时,溶液中H?浓度较高,因此反应速率较快,溶液中产生Fe2?和pH上升速率较快,t?15min时,产生大量Fe(OH)2,附着在活性位点上,减小接触面积,因此反应速率迅速下降;

?4?40min时总氮量较初始时下降可能的原因为:反应过程中H??被消耗,溶液pH升高,

?t?40min时,溶液中含N物质主要以NH4的形式存在,一部分NH4生成NH3逸出(或

反应过程中NO2被Fe还原产生N2逸出);

故答案为:反应过程中H?被消耗,溶液pH升高,t?40min时,溶液中含N物质主要以

???NH4的形式存在,一部分NH4生成NH3逸出(或反应过程中NO2被Fe还原产生N2逸出

?);

?5?①阴极发生还原反应,元素化合价降低,故为NO3?得到电子生成NH????为:NO3?8e?10H?NH4?3H2O;

?4,故电极反应

????故答案为:NO3?8e?10H?NH4?3H2O;

②由图可知,氮气由两极生成的NH4和HClO反应而得,氮元素化合价升高,则氯元素化

?


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