(A) F> U ； (B) F < U ； (C) G >H ； (D) H < F 。
29．373.2K、Pθ的水，使其与大热源接触，向真空蒸发成为373.2K、Pθ下的水气， 对这一个过程，应选用哪一个作为过程方向的判据： (A) ?U ； (B) ?A ； (C) ?H ； (D) ?G 。
30．热力学基本方程 dG = -SdT + Vdp，可适应用下列哪个过程：
(A) 298K、标准压力下，水气化成蒸汽 (B) 理想气体向真空膨胀 ； (C) 电解水制取氢气 ； (D) N2 + 3H2 → 2NH3未达到平衡 。
n?Hm31．下列过程可用 ?S?计算的是：
T(A) 恒温恒压下无非体积功的化学反应 (B) 恒温恒压下可逆原电池反应 ； (C) 恒温恒压下任意相变 ； (D) 恒温恒压下任意可逆相变 。
??S?32．1mol范德华气体的??应等于：
??V?TRRR(A) ； (B) ； (C) 0 ； (D) ? 。
Vm?bVmVm?b
??T?33．n摩尔理想气体的???p??的值等于：
??S(A)
V ； R (B)
V ； nR(C)
V ； CV(D)
V 。 Cp
34．下列各量中哪个是偏摩尔量：
??F??(A) ?； (B) ??n??i?T,V,nj?i??S???n?i??； ??T,p,nj?i?? ??T,p,nj?i??，下列叙述中不正确的是： ??T,p,nj?i??H? (C) ?； (D) ??V??T,p,nj?i???i???n?i
??X35．对多组分体系中i物质的偏摩尔量Xi????n?i(A) (B) (C) (D) Xi是无限大量体系中i物质每变化1mol时该系统容量性质X的变化量 ； X为容量性质，Xi也为容量性质 ；
Xi不仅决定于T、p，而且决定于浓度 ； X = ∑niXi 。
36．对于吉布斯－杜亥姆公式，XB是任一组分的偏摩尔量，下列判断不正确的是： (A) ∑xBdXB = 0 ； (B) ∑nBdXB = 0 ； (C) ∑nBXB = 0 (D) 表明各物质偏摩尔之间有关系；
37．任一单组分体系，恒温下，其气(g)、液(l)态的化学势(μ)与压力(p)关系图正确是：
(A) (1) ；
??T?38．对于双原子分子的理想气体，?? 应等于：
??V?S5T2T(A) ； (B) ? ；
3V5V5V7T(C) ； (D) ? 。
3T5V
39. 在标准压力下，纯物质的化学势μ 与温度T的关系曲线中，下列哪个是正确的：
(B) (2) ； (C) (3) ； (D) (4) 。
40．已知水的六种状态：①100℃，p?H2O(l)；②99℃，2p?H2O(g)；③100℃，2p?H2O(l)；
???
④100℃、2pH2O(g)；⑤101℃、pH2O(l)；⑥101℃、pH2O(g) 。它们化学势高顺序是：
(A) μ2 > μ4 > μ3 > μ1 > μ5 > μ6 ； (B) μ6 > μ5 > μ4 > μ3 > μ2 > μ1 ； (C) μ4 > μ5 > μ3 > μ1 > μ2 > μ6 ； (D) μ1 > μ2 > μ4 > μ3 > μ6 > μ5 。
三、多选题：
1．在以下偏导数中，大于零的有：
??A???G?(A)?(B)??； ?；
??T?p??V?T
??H? (C)??；
??T?p??U? (D)??；
?S??V
??U? (E)??。
?V??S??U?2．由热力学基本关系式，可导出 ?? 等于：
?V??S??G?(A)??；
??T?p
(B) -p； ??G?(E)???p??。 ??T
(C)???F??； ?V??T
??U?(D)??；
??S?V
3．体系的始态与终态之间有两种途径：A为可逆途径；B为不可逆途径。以下关、系中不正确的是： (A) ?SA = ?SB ；
(B)
??QAT???QBT ； (C) ?SB = ∫δQB/T ；
(D) ?SA = ∫δQA/T ； (E) ?SB = ∫δQA/T 。
4．下列过程中，那些过程的?G > 0：
(A) 等温等压下，H2O(l,375K,p?)→H2O(g,375K,p?) ；
(B) 绝热条件下，H2(g,373K,p?)→H2(g,300K,0.1p?) ；
?Cu(s) + H2SO4(aq) + ?O2(g)； (C) 等温等压下，CuSO4(aq) + H2O?????ZnSO4(aq) + Cu ； (D) 等温等压下，Zn + CuSO4(aq)???碳水化合物 。 (E) 等温等压下，mCO2 + nH2O???叶绿素
5．化学反应在等温等压下能自发进行的判据是： (A) ?S > 0 ； (B) ?G ≤ W' ； (C) ?F < 0 ； (D) ∑νBμB < 0 ； (E) ?H < 0 。
6．在O2(理想气体) 的如下过程中，属于等熵过程的是： (A) 绝热恒容过程 ； (B) 等温可逆膨胀过程 ； (C) O2，V2 O2, V2 ?等温抽去隔板????? 2O2, 2 V2 ； (D) 绝热可逆膨胀；
(E) 绝热恒外压膨胀 。
7．等温等压下，反应的热力学可能性随温度降低而增大的是： (A) Zn(s) + H2SO4(aq)→ZnSO4 + H2(g,p?) ； (B) Zn(s) + CuSO4(aq)→ZnSO4(aq) + Cu(s) ； (C) 2CuCl2(s) + H2(g)→2Cu(s) + 2HCl(g) ； (D) C2H4(g) + H2(g)→C2H6(g,p?) ；
(E) CH4(g) + 2O2(g)→CO2(g) + 2H2O(l) 。
8．下列过程中，?S(系) < 0，?S(环) > 0，?S(总) > 0 的过程是： (A) 等温等压H2O(l,270K,p?)→H2O(s,270K,p?) ； (B) 等温等压H2O(l,373K,p?)→H2O(g,373K,p?) ； (C) 等温等压H2O(l,383K,p?)→H2O(g,383K,p?) ； (D) n mol理想气体恒外压等温压缩过程 ； (E) 1000K CaCO3(s)→CaO(s) + CO2(g) 。
9．378K、标准压力下，过热水的下列哪个物理量小于同温同压下水蒸气： (A) Hm ； (B) Gm ； (C) μ ； (D) Sm ； (E) Am 。
10．下列过程中，?G > 0 的是：
(A) 等温等压H2O(l,268K,p?)→H2O(s,268K,p?) ； (B) 等温等压H2O(l,383K,p?)→H2O(g,383K,p?) ； (C) H2O(l,373K,p?)????? H2O(g,373K,p?)； (D) 等温等压H2O(l,373K, 5Pθ)→H2O(g,373K, 5Pθ) ； (E) 等温等压H2O(g,373K, 0.5Pθ)→H2O(l,373K, 0.5Pθ)
11．常压下－10℃过冷的水变成－10℃的冰，在此过程中，体系?G与?H如何变化： (A) ?G < 0，?H > 0 ； (B) ?G > 0，?H > 0 ； (C) ?G = 0，?H = 0 ； (D) ?G < 0，?H < 0 ； (E) ?G = 0，?H < 0 。
12．在383K、p?下，1mol过热水蒸汽凝结成水，则体系、环境及总熵变为： (A) ?S (体) < 0，?S (环) < 0，?S (总) < 0 ； (B) ?S (体) < 0，?S (环) > 0，?S (总) > 0 ； (C) ?S (体) > 0，?S (环) > 0，?S (总) > 0 ； (D) ?S (体) < 0，?S (环) > 0，?S (总) < 0 ； (E) ?S (体) > 0，?S (环) < 0，?S (总)=0 。
向真空蒸发光电解原电池
四、计算及证明题
1．根据热力学第一定律，不作非体积功时，δQ = dU + pdV 及
??U???U?dU???dT???dV，用全微分判别式证明Q不是状态函数。
??T?V??V?T
2．由基本方程证明，证明理想气体的 (?S/?V)T＝P/T
??V???p?3．证明：Cp?T???? 。
??T?p??T?S
4．1mol理想气体，其始态为A(p1,T1)，终态为B(p2,T2)，
132进行了如图的变化：A???C???B 。 ??B ；A?请证明：⑴ Q3 ≠ Q1 + Q2；⑵ ?S3 = ?S1 + ?S2 。
5．1mol单原子理想气体，由298K、5p?的始态膨胀到压力为p?的终态，经过下 列途径：⑴等温可逆膨胀；⑵外压恒为p?的等温膨胀；⑶绝热可逆膨胀； ⑷外压恒为p?的绝热膨胀。计算各途经的Q、W、?U、?H、?S、?F与?G 。
--巳知SK1·mol1 。 m(298K) = 126 J·
6．100℃、p?下，1mol水向真空气化成气体，终态是100℃、0.5p?。求此过程的Q、
-W、?U、?H、?S、?G和?F。巳知水在100℃、p?时的摩尔气化热为40670 J·mol1 。
7．在25℃、p?下，若使1mol铅与醋酸铜溶液在可逆情况下作用，得电功91838.8 J， 同时吸热213635.0 J，计算过程的?U、?H、?S、?F、?G 。
8．如图所示的刚性绝热体系，求抽去隔板达平衡后体系熵变?S。 2 mol He 1 mol H2 混合理想气体
Pθ,10℃ Pθ,20℃ P2，V2，T2
V(He) V(H2) ?9．计算－10℃、p下，1mol过冷水凝结成冰时，过冷水与冰的饱和蒸气压之比
---- plps。巳知 Cp,m(水) = 75.40 J·K1·mol1，Cp,m(冰) = 37.70 J·K1·mol1，
-冰的熔化热?Hm = 6032 J·mol1 。
10．在甲醇脱氢生产甲醛中，发现银催化剂的活性逐渐消失，此现象是否是由于
有Ag2O生成所致？巳知反应在550℃、p?下进行，有关数据如下：
0--0?fGm(Ag2O，298K) = -10836.6 J·mol1 ；?fHm(Ag2O，298K) = -30585 J·mol1 ；
Cp,m(Ag) = 26.78 J·K1·mol1；Cp,m(Ag2O) = 65.69 J·K1·mol1；
--Cp,m(O2) = 31.38 J·K1·mol1 。
----
11．10mol H2(理想气体)，CV,m =
5--K1·mol1，在298K、p?时绝热可逆地压 R J·
2?
缩到10p，计算该过程的Q、W、?U、?H、?S、?F和?G 。
--巳知 SK1·mol1 。 m(298K) = 130.59 J·
a??12．计算符合状态方程 ?p?2?V?RT的1mol气体从(p1，V1)恒温可逆膨胀
V??到(p2，V2)时的W、Q、?U、?H、?S、?F和?G。(用V1、V2来表示) 。
