有机合成与推断专题
一、有机推断
1、有机物的官能团和它们的性质：
?官能团是钥匙，它能打开未知有机物对你关闭的大门。?官能团是地图，它能指引你走进有机物的陌生地带。 官能团 碳碳双键 结构 性质 加成（H2、X2、HX、H2O） 氧化（O2、KMnO4） 加聚 加成（H2、X2、HX、H2O） 氧化（O2、KMnO4）、加聚 取代（X2、HNO3、H2SO4） 加成（H2）、氧化（O2） －X 水解（NaOH水溶液） 消去（NaOH醇溶液） 取代【活泼金属、HX、分子间脱水、酯化反应】 氧化【铜的催化氧化、燃烧】 消去 C＝C 碳碳叁键 苯 －C≡C－ 卤素原子 醇羟基 酚羟基 R－OH OH取代（浓溴水）、弱酸性、加成（H2） 显色反应（Fe3+） 缩聚反应（制酚醛树脂） 加成或还原（H2） 氧化【O2、银氨溶液、新制Cu(OH)2】 醛基 羰基 羧基 酯基 －CHO C＝O 加成或还原（H2） 酸性、酯化 水解 (稀H2SO4、NaOH溶液) －COOH 2.由反应条件确定官能团 ： 反应条件 浓硫酸 稀硫酸 NaOH水溶液 NaOH醇溶液 H2、催化剂
可能官能团 ①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基） ①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖的水解 ①卤代烃的水解 ②酯的水解 卤代烃消去（－X） 加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环) 1
O2/Cu、加热 Cl2(Br2)/Fe Cl2(Br2)/光照 醇羟基 （－CH2OH、－CHOH） 苯环 烷烃或苯环上烷烃基 ＊苯的硝化、银镜反应、制酚醛树脂、酯类和二糖的水解 水浴加热 3.根据反应物性质确定官能团 : 反应条件 能与NaHCO3反应的 能与Na2CO3反应的 能与Na反应的 与银氨溶液反应产生银镜 与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 （溶解） 使溴水（或溴的CCl4）褪色 加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色 氧化 氧化 B A C 有机物 (1)烯烃、二烯烃(2)炔烃 与溴水反应 (3)醛 (4)苯酚 与酸性高 (1)烯烃、二烯烃(2)炔烃(3)苯的同系物(4)锰酸钾反应 醇(5)醛 (1)醇 与金属钠反应 (2)苯酚 (3)羧酸 (1)卤代烃 与氢氧化钠 反应 与碳酸氢钠反应 银氨溶液或 新制氢氧化铜 (2)苯酚 (3)羧酸 (4)酯 羧酸 (1)醛 (2)甲酸或甲酸钠 (3)甲酸酯 5.根据反应类型来推断官能团： 反应类型
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可能官能团 羧基 羧基、酚羟基 羧基、酚羟基、醇羟基 醛基 醛基 （羧基） C＝C、C≡C 酚 A是醇（－CH2OH）或乙烯 现象 溴水褪色，且产物分层 澳水褪色，且产物不分层 有白色沉淀生成 高锰酸钾溶液均褪色 放出气体，反应缓和 放出气体，反应速度较快 放出气体，反应速度更快 分层消失，生成一种有机物 浑浊变澄清 无明显现象 分层消失，生成两种有机物 放出气体且能使石灰水变浑浊 有银镜或红色沉淀产生 加碱中和后有银镜或红色沉淀产生 有银镜或红色沉淀生成 可能官能团 4．反应现象 反应的试剂 加成反应 加聚反应 酯化反应 水解反应 单一物质能发生缩聚反应 C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环 C＝C、C≡C 羟基或羧基 －X、酯基、肽键 、多糖等 分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基 6.【有机反应·数据】①根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破：1mol—C＝C—加成时需1molH2，1mol—C≡C—完全加成时需2molH2，1mol—CHO加成时需1molH2，而1mol苯环加成时需3molH2。②1mol—CHO完全反应时生成2molAg↓或1molCu2O↓。 ③2mol—OH或2mol—COOH与活泼金属反应放出1molH2。④1mol—COOH与碳酸钠或碳酸氢钠溶液反应放出1molCO2↑。⑤1mol一元醇与足量乙酸反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加42，1mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加84。⑥1mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42，则生成1mol乙酸，若A与B的相对分子质量相差84时，则生成2mol乙酸。 7. 【物质·简式·通式】(1)C︰H=1︰1，可能为乙炔、苯、苯乙烯、苯酚。(2)C︰H=l︰2，可能分为单烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等。 (3)C︰H=1︰4，可能为甲烷、甲醇、尿素[CO(NH2)2] (4) 符合CnH2n+2一定为烷烃，符合CnH2n可能为烯烃，符合CnH2n-2可能为炔烃，符合CnH2n-6可能为苯的同系物，符合CnH2n+2O可为醇或醚，符合CnH2nO可为醛或酮，符合CnH2nO2可为一元饱和脂肪酸或其与一元饱和醇生成的酯。 8.【物质·结构】①具有4原子共线的可能含碳碳叁键。②具有4原子共面的可能含醛基。③具有6原子共面的可能含碳碳双键。④具有12原子共面的应含有苯环。 9.【物质·物理性质】在通常状况下为气态的烃，其碳原子数均小于或等于4，而烃的衍生物中只有CH3Cl、CH2＝CHCl、HCHO在通常情况下是气态。
10.质量(元素／原子)守恒规律的巧用(可推未知物的分子式)
例：醇+酸---酯+水（若知其中三者可正推酯式或逆推醇式，酸式） 11.由高分子有机物结构确定单体
首先确定高分子化合物是加聚产物还是缩聚产物，若链节结构中．主链上是碳与碳原子形成碳键，则一般为加聚产物；若链节结构中主链上有－
－O－或－
－NH－，则一般为缩聚产物。若为加聚
产物，将加聚物的链节取出，单键改双键，双键改单，再断开错误的双键(以C为4价键判)，得出加
聚物单体；若为缩聚产物，只要将主链中的－OH和（右）－H即可得出相反应单体。 二、有机合成
1、官能团的引入：
引入官能团 羟基-OH 或 断开，分别补上（左）
有关反应 烯烃与水加成,醛/酮加氢,卤代烃水解,酯的水解 卤素原子（－X） 烃与X2取代,不饱和烃与HX或X2加成，(醇与HX取代) 碳碳双键C=C
某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢 3
醛基-CHO 羧基-COOH 酯基-COO- 某些醇(－CH2OH)氧化,烯氧化,糖类水解，（炔水化） 醛氧化, 酯酸性水解, 羧酸盐酸化，(苯的同系物被强氧化剂氧化) 酯化反应 2、有机合成中的成环反应：
①加成成环：不饱和烃小分子加成（信息题）；②二元醇分子间或分子内脱水成环； ③二元醇和二元酸酯化成环；羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子的成环。 3、有机合成中的增减碳链的反应： ⑴增加碳链的反应：
①酯化反应 ②加聚反应 ③ 缩聚反应 ⑵减少碳链的反应：
① 水解反应：酯的水解，糖类、蛋白质的水解； ② 裂化和裂解反应；
③ 氧化反应：燃烧，烯催化氧化（信息题），脱羧反应（信息题）。 4、有机合成路线?
???（1）一元合成路线：?卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯?
???（2）二元合成路线：卤代烃→烯烃→二卤代物→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯?
?
?审题做好三审：
1）文字、框图及问题信息［反应（条件、性质．现象）信息］
2）找出隐含信息、信息规律及模仿规律3）先看结构简式，再看化学式 ?找突破口有三法：1）数字 2）化学键 3）衍变关系
?答题有三要：1）要找（D的碳链没有支链） 关键字点词 2）要规范答题 3）要找得分
例
根据图示填空 （1）化合物A含有的官能 。
（2）1 mol A与2 mol H2反应生成1 mol E，其反应方程式是 。 （3）与A具有相同官能团的A的同分异构体的结构简式是 。 （4）B在酸性条件下与Br2反应得到D。D的结构简式是 。
（5）F的结构简式是 。由E生成F的反应类型是 。
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