答:与发色团相连接,且能使该发色团的吸收峰向长波方向移动并使吸收强度增加的、含有杂原子的饱和基团。
或者:含有n电子的基团(如—OH、—OR、—NH2、—NHR、—X等),它们本身没有生色功能(不能吸收λ>200nm的光),但当它们与生色团相连时,就会发生n—π共轭作用,增强生色团的生色能力(吸收波长向长波方向移动,且吸收强度增加),这样的基团称为助色团。
4.理论塔板数:
组分在色谱柱中能达到分配平衡的高度称为理论塔板高度,一根色谱柱具有理论塔板高度的数目称为理论塔板数。
5.电泳法:
在电场作用下,带电组分(离子、胶粒等)在电解质溶液(水介质)中,向荷电相反的电极迁移的现象,称为电泳。利用电泳速度的不同而进行分离、分析的技术,称为电泳法。
得分 评卷人 五、简答题(每小题3分,共9分) 1.在可见分光光法中对显色反应有何要求?
答:(1)灵敏度高;(2)选择性好;(3)有色物质的组成恒定,化学性质稳定;(4)显色剂与络合物的最大吸收波长相差60nm以上;(5)反应条件易于控制。
2.在极谱分析中,加入支持电解质的作用是什么?它应具备什么性能? 答:极谱法中使用支持电解质的作用是为了消除因静电引力而产生的迁移电流, 支持电解质应能导电但在该条件下不能起电解反应,其浓度比待测物质的浓度大100倍以上。
3.试说明“相似相溶”原理及固定液的具体选择原则。
《仪器分析》试卷 第 5 页 共 8 页
答:样品混合物能否在色谱上实现分离,主要取决于组分与两相亲和力的差别,及固定液的性质。组分与固定液性质越相近,分子间相互作用力越强。根据此规律: (1)分离非极性物质一般选用非极性固定液,这时试样中各组分按沸点次序先后流出色谱柱,沸点低的先出峰,沸点高的后出峰。
(2)分离极性物质,选用极性固定液,这时试样中各组分主要按极性顺序分离,极性小的先流出色谱柱,极性大的后流出色谱柱。
(3)分离非极性和极性混合物时,一般选用极性固定液,这时非极性组分先出峰,极性组分(或易被极化的组分)后出峰。
(4)对于能形成氢键的试样、如醉、酚、胺和水等的分离。一般选择极性的或是氢键型的固定液,这时试样中各组分按与固定液分子间形成氢键的能力大小先后流出,不易形成氢键的先流出,最易形成氢键的最后流出。 (5)对于复杂的难分离的物质可以用两种或两种以上的混合固定液。
以上讨论的仅是对固定液的大致的选择原则,应用时有一定的局限性。事实上在色谱柱中的作用是较复杂的,因此固定液酌选择应主要靠实践。
得分 评卷人 六、解答题(共28分)
1.有两份不同浓度的某一有色络合物溶液,当液层厚度均为1.0cm时,对某一波长的透光率分别为:(a)65.0%;(b)41.8%,求: (1)该两份溶液的吸光度A1, A2
(2)如果溶液(a)的浓度为6.5×10-4moL/L,求溶液(b)的浓度。 (3)计算在该波长下有色络合物的摩尔吸光系数。
《仪器分析》试卷 第 6 页 共 8 页
解答:
2.用极谱法测定某试样中Pb的含量。1.00g试样溶解后加入5mL
的KNO3
溶液,少量Na2SO3和0.5%的动物胶,定容为50.00mL。移取10.00mL该试液在-0.2~ -1.0V间记录极谱波。测得残余电流为2.4uA,极限电流为11.6 uA。然后再加入0.50ml,1.00mg/mL的Pb2+标准溶液,在同样条件下测得极限电流为25.2 uA。试计算试样中Pb的质量分数。
解:根据扩散电流方程式:id=KC,结合题意可知: 11.6-2.4=kC1
25.2-2.4=k (10.0C1+0.50×1.00×103/207.2)/10.50
则试样中Pb的质量分数为:w =(50.0×10-3×C1×10-3 ×207.2 /1.00)×100%
=0.156%
3.某气相色谱中流动相体积是固定相体积的20倍,载气流速为6.0cm/s,柱的理论踏板高度为0.6mm,两组分在柱中的分配系数比为1.1,后出柱组分的分配系数为120,问当两组分达完全分离时,第二组分的容量因子为多少?柱子的理论踏板数为多少?柱长为多少?第二组分的保留时间为多少? (1) k2 = K2 Vs/Vm = 120/20 = 6.0 (2’)
α= k2/ k1 k1= 5.5 (2’) (2) R =
n/4 ? (α-1)/α? k2/(1+ k2) = 1.5 (2’)
《仪器分析》试卷 第 7 页 共 8 页
n = 5.9?103 (1’)
L = nH = 5.9?103?0.60 = 3600mm = 3.6m (1’) (3) tm = L/u = 360/6.0 = 60s (1’)
tR(2) = tm (1+k2)= 420s (1’)
《仪器分析》试卷 第 8 页 共 8 页

