1．如果卟吩与XCl3形成配合物，写出该配合物的化学式； 2．预测卟啉环（卟吩）是否有芳香性，为什么？
3．卟啉环能与哪些金属离子配位，列举三种金属离子。
答案:1．C20H12N4XCl（2分）
2．卟啉环中有交替的单键和双键，由26个π电子组成共轭体系，具有芳香性。（2分） 3．Mg2＋、Fe2＋（Fe3＋）、Co3＋（各1分）
六．（8分）铝与三乙胺形成的单核配合物是电中性分子，实验测得其氢的质量分数为14.32%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态和杂化类型。要给出推理过程。
答案:铝在化合物中一般显＋3价，配体三乙胺[N(C2H5)3]是分子，
－
配合物中还应该有3个H做配体。（1分） 设化学式为AlH3(N(C2H5)3)n（1分） 1.008×(15n＋3)/[26.98＋3.024＋101.19n]＝.1432，所以n＝2（2分）
（3分）
sp3d（1分）
七．（10分）
将2,2－联吡啶，冰醋酸和过氧化氢的混合物在75℃时水浴加热3小时后，析出细小的针状晶体A。A可作为配体与许多过渡金属生成配合物，如与铬形成红紫色配合物B：CrAxCly(ClO4)z·H2O，元素分析结果如下：Cr 8.43%、C 38.95%、H 2.94%、Cl 17.25%、N 9.08%、O 23.35%。
1．若A是双齿配体，易配位形成七元环，写出A的结构式。 2．确定B的化学式，并计算该化合物的磁矩。
3．写出B中的配离子所有可能的结构式。 答案:1．
（3分）
2．CrC20H18N4Cl3O9（2分） μ＝3.78BM（1分） 3．
（4分）
八．（8分）研究发现，氯化钴与6－甲基吡啶－2－甲醇反应形成电中性分子的单核配合物分子，实验测得其钴的质量分数为17.4%。
1．确定该配合物的化学式；
2．画出它的立体结构，指出构型。
3．实际测得该配合物分子以二聚体形式存在，且呈现双螺旋结构。 （1）二聚体分子间的作用力是什么？ （2）画出该配合物的双螺旋结构。
答案:1．CoC14H17N2O2Cl（2分） 2．
3．（1）氢键（1分）
（2分） 四方锥（1分）
（2）（2分）
九．（16分）Ni（Ⅱ）的配合物可以形成四配位的四面体形或平面正方形，亦可形成六配位的八面体形；而Ni（0）的配合物往往以四面体形的四配位形式存在。
1．以CN－和H2O为配体，写出符合下列条件的配合物化学式。 （1）一种非电解质的八面体配合物 。
（2）两个平面正方形配合物A和B，它们均是1︰1电离类型，A是 ，B是 。
（3）在Ni(CN)2·5H2O中可能形成的配离
子 。
2．10℃下将H3BO3和NiCl2在一定条件下反应，用NaOH溶液中和后得钠盐C。C是单核配合物（不带结晶水），配离子中有环状结构。经元素分析X中w(Ni)＝18.82%。
画出C的结构示意图，并写出反应生成C的离子反应方程式。
3．金属Ni与环稀烃D一定条件下以物质的量1︰2反应生成配合物分子E；E分子有很好的对称性，核磁共振显示E分子中只有2种类型的H原子；取一定量的E，在足量纯氧中燃烧，所得固体质量为原质量的27.15%。画出E的结构简式。
4．金属镍一般由其氧化物的热还原法进行制备，但纯度不高。如何由粗镍制备高纯度的镍。
答案:1．（1）[Ni(H2O)4(CN)2]（1分）
（2）A：[Ni(CN)(H2O)3]CN B：K[Ni(CN)3(H2O)]（各1分） （3）[Ni(CN)(H2O)5]＋ [Ni(CN)(H2O)3]＋（各1分）
HOOH2_2．
Na+BOOBONiOBOOBHOOH（4分）
Na+Ni2＋＋4H3BO3＋4OH－＝Na2[Ni(H2B2O5)2]2－＋6H2O（1分） 3．
（4分）
4．一定条件下使粗Ni与CO反应生成Ni(CO)4，分离后再将Ni(CO)4加热分
解，便得到高纯度的镍。（2分）
