【能力展示】
1. (2010·江苏高考第19题)阿立哌唑(A)是一种新的抗精神分裂症药物，可由化合物B、C、D在有机溶剂中通过以下两条路线合成得到。
路线一:B E A 路线二:C F A
(1) E的结构简式为 。 (2) 由C、D生成化合物F的反应类型是 。
(3) 合成F时还可能生成一种相对分子质量为285的副产物G，G的结构简式为 。
(4) H属于α氨基酸，与B的水解产物互为同分异构体。H能与FeCl3溶液发生显色反应，且苯环上的一氯代物只有两种。写出两种满足上述条件的H的结构简式: 、 。
(5) 已知:R—CHO，写出由C制备化合物的合成路线
流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下:
CH3CH2OHCH2CH2
【答案】1. (1) (2) 取代反应
(3)
(4)
(5)
【解析】 比较B、C与A的结构可知,A的左端来自D,中间部分来自C,右端来自于B(如下图所示)。
(1) 根据上图分析,可知E是C右端的溴原子被B虚线框中部分替代所得产物,所以E的结构如图。
(2) 对照B、C与A的结构,可知F应是C中左端溴原子被D虚线框中部分替代所得产物,所以该反应为取代反应。(3) 根据分析,可知F应是C中溴原子被D虚线框中部分替代所得产物,所以结构如图,分子式为C14H19Cl2N2Br,相对分子质量为366。F比G相对分子质量多81,即一份HBr的组成,所以G可以看成是F消去一份HBr的产物,结构如图。
(4) 根据“H属于α氨基酸”,可知含有应”,可知含有
片段;根据“与FeCl3溶液发生显色反
片段;根据组成,可知还有1个饱和碳。结合“苯环上的一氯代物
只有2种”,可知其结构可能为和。
(5) 目标化合物属于酯,先将其剥离得到中间产物。对比其与C的
碳骨架,可知比C多出两个碳原子,应设计引入C—C键的路线。结合题目信息,可知醛类刚好能引入C—C键增长碳链,同时在同一个碳原子上出现—OH和—COOH,与目标产物结构特征完全吻合。所以,合成的主要任务就转变成将C两端的—Br转化成—CHO。根据所学知识,C可以先在NaOH水溶液中水解,再在Cu作用下加热,即可
得到中间产物。
2. (2011·江苏高考第17题)敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下:
A B C D(敌草胺)
回答下列问题:
(1) 在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因是 。 (2) C分子中有2个含氧官能团，分别为 和 。(填官能团名称)? (3) 写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式: 。
①能与金属钠反应放出H2 ②是萘()的衍生物，且取代基都在同一个苯环上
③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢
(4) 若C不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E(分子式为C23H18O3)，E是一种酯。E的结构简式为 。
(5) 已知:RCH2COOH。写出以苯酚和乙醇为原料制备
的合成路线流程图(无机试剂任选)。 【答案】
2. (1) A被空气中的O2氧化 (2) 羧基 醚键
