16．测定FeSO4?7H2O中铁的含量时，把沉淀Fe(OH)3灼烧成Fe2O3作为称量形式。为了使
得灼烧后的Fe2O3质量约为0.2g，问应该称取样品多少克? 解： m(FeSO4?7H2O) = m(Fe2O3)?2M(FeSO4?7H2O)/M(Fe2O3)
= 0.2g?2?278.01/159.69 = 0.7g
17．称取某可溶性盐0.3232g，用硫酸钡重量法测定其中含硫量，得BaSO4沉淀0.2982g。
计算试样中SO3的质量分数。 解： w = m(SO3)/ms
= [0.2982g?(80.06/233.39)]/0.3232g = 0.3165
18．称取氯化物试样0.1350g，加入0.1120mol?L?1的硝酸银溶液30.00mL，然后用0.1230
mo1?L?1的硫氰酸铵溶液滴定过量的硝酸银，用去10.00mL。计算试样中C1?的质量分数。
解： w = (0.1120?30.00?0.1230?10.00) ?10?3?35.45/0.1350
= 0.5593
19．称取含银废液2.075g, 加入适量硝酸，以铁铵矾为指示剂，消耗了0.04600mol?L?1的
硫氰酸铵溶液25.50mL。计算此废液中Ag的质量分数。 解： w = 0.04600?25.50?10?3?107.9/2.075
= 0.06100
第六章
1．求下列物质中元素的氧化值。
(1)CrO42?中的Cr (2)MnO42?中的Mn
(3)Na2O2 中的O (4)H2C2O4?2H2O中的C 解：(1)Cr：+6；(2) Mn：+6； (3) O：?1； (4) C：+3
2．下列反应中，哪些元素的氧化值发生了变化？并标出氧化值的变化情况。
(1)Cl2 + H2O = HClO + HCl (2)Cl2 + H2O2 = 2HCl + O2
(3)Cu + 2H2SO4(浓) = CuSO4 + SO2 + 2H2O
(4)K2Cr2O7 + 6KI + 14HCl = 2CrCl3 + 3I2 + 7H2O + 8KCl 解： (1)Cl：从 0 ? +1 和 ?1；
(2)Cl：从 0 ? ?1；O：从 ?1 ? 0； (3)Cu：从 0 ? +2；S：从 +6 ? +4； (4)Cr： 从+6 ? +3； I：从 ?1 ? 0。 3．用离子电子法配平下列在碱性介质中的反应式。
(1)Br2 + OH? → BrO3? + Br? (2)Zn + ClO? → Zn(OH)42? + Cl? (3)MnO4? + SO32? → MnO42? + SO42? (4)H2O2 + Cr(OH)4? → CrO42? + H2O 解：(1) Br2+12OH?=2BrO3?+6H2O+10e?
( 2e? + Br2 = 2Br?) × 5
6Br2 + 12OH? = 2BrO3? + 6H2O +10 Br? (2) Zn + 4OH? = Zn(OH)42? + 2e?
H2O + ClO? + 2e? = 2OH? + Cl?
Zn + H2O + 2OH? + ClO? = Zn(OH)42? + Cl? (3) (MnO4? + e? = MnO42?) × 2
2OH? + SO32? = H2O + SO42? + 2e?
2MnO4? + 2OH? + SO32? = 2MnO42? + H2O + SO42? (4) (H2O2 + 2e? = 2OH?) ×3
(4OH? + Cr(OH)4? = CrO42? + 4H2O + 3e?) × 2
? ? 2?
3H2O2 + 2OH+ 2Cr(OH)4= 2CrO4+ 8H2O
4．用离子电子法配平下列在酸性介质中的反应式。
(1) S2O82? + Mn2+ → MnO4? + SO42? (2) PbO2 + HCl → PbCl2 + Cl2 + H2O (3) Cr2O72? + Fe2+ → Cr3+ + Fe3+ (4) I2 + H2S → I? + S
解： (1) (S2O82? + 2e? = 2SO42?) × 5
(4H2O + Mn2+ = MnO4? + 8H+ + 5e?) ×2
5S2O82? + 8H2O + 2Mn2+ = 2MnO4? + 16H+ + 10SO42? (2) PbO2 + 4H+ + 2e?= Pb2+ + 2H2O
2Cl?=Cl2 +2e?
PbO2 + 4HCl = PbCl2 + Cl2 + 2H2O
(3) Cr2O72? +14H+ + 6e? = 2Cr3+ + 7H2O
(Fe2+ = Fe3++e?) × 6
Cr2O72? + 14H+ + 6Fe2+ = 2Cr3+ + 7H2O + 6 Fe3+ (4) I2 + 2e? = 2I?
H2S = S + 2H+ + 2e? I2 + H2S = 2I? + S + 2H+
5．Diagram galvanic cells that have the following net reactions.
(1) Fe + Cu2+ = Fe2+ + Cu (2) Ni + Pb2+ = Ni2+ + Pb (3) Cu + 2Ag+ = Cu2+ + 2Ag (4) Sn + 2H+ = Sn2+ + H2 解：(1) (?) Fe | Fe2+‖Cu2+ | Cu(+)
(2) (?)Ni | Ni2+‖Pb2+ | Pb(+) (3) (?)Cu| Cu2+‖Ag+ |Ag(+) (4) (?)Sn| Sn2+‖H+ |H2| Pd(+) 6．下列物质在一定条件下都可以作为氧化剂：KMnO4, K2Cr2O7, CuCl2, FeCl3, H2O2, I2, Br2, F2,
PbO2。试根据标准电极电势的数据，把它们按氧化能力的大小顺序排列，并写出它们在酸性介质中的还原产物。
解：氧化能力由大到小排列如下：
F2 > H2O2 > KMnO4 > PbO2 > K2Cr2O7 > Br2 > FeCl3 > I2 > CuCl2
在酸性介质中的还原产物依次为： F?, H2O, Mn2+, Pb2+, Cr3+, Br?, Fe2+, I?, Cu
7．Calculate the potential of a cell made with a standard bromine electrode as the anode and a
standard chlorine electrode as the cathode. Solution: E?(Cl2/Cl?)=1.358V, E?(Br2(l)/Br?) =1.065V
the potential of a cell: E? = E?(+) ? E?(?)=1.358V?1.065V=0.293V
8. Calculate the potential of a cell based on the following reactions at standard conditions.
(1) 2H2S +H2SO3 → 3S +3H2O
(2) 2Br?+2Fe3+→Br2 +2Fe2+ (3)Zn +Fe2+→Fe+Zn2+
(4)2MnO4?+5H2O2+6HCl→2MnCl2 +2KCl+8H2O+5O2 Solution: (1)0.308V; (2)?0.316V; (3)0.323V; (4)0.828V.
9．已知 MnO4?+8H+ +5e = Mn2++4H2O E?=1.51V
Fe3++e =Fe2+ E?=0.771V
(1)判断下列反应的方向
MnO4? + 5Fe2+ + 8H+ → Mn2+ + 4H2O +5Fe3+
(2)将这两个半电池组成原电池，用电池符号表示该原电池的组成，标明电池的正、负极，并计算其标准电动势。
(3)当氢离子浓度为10mol?L?1，其它各离子浓度均为1mol?L?1时，计算该电池的电动势。
?2++2+3+
解：(1) MnO4+5Fe+8H→ Mn+4H2O+5Fe
E?+ > E?? 反应正向进行 (2) (?)Pt| Fe3+(c1), Fe2+(c2)‖MnO4?(c3), Mn2+(c4) | Pt（+）
E? =1.51? 0.771= 0.739V
c(氧化型)(3) E = E+? E? = E?+ +0.0592Vlg ? E??
nc(还原型)8= 1.51V + 0.0592Vlg10 ? 0.771V
5= 0.83V
10．已知 Hg2Cl2(s)+2e?=2Hg(l)+2Cl? E? =0.28V Hg22++2e?=2Hg(l) E? =0.80V
2+?
求K?sp(Hg2Cl2)。 (提示： Hg2Cl2(s) Hg2+2Cl)
解： Hg2Cl2(s) +2e?=2Hg(l)+2Cl? E? = 0.28V Hg22++2e?=2Hg(l) E? = 0.80V 将上述两电极反应组成原电池：
(?)Pt|Hg(l)|Hg2Cl2(s)|Cl?‖Hg22+|Hg(l)|Pt(+)
电池反应为： Hg22++2Cl?= Hg2Cl2(s) E? = 0.80V ?0.28V = 0.52V
反应的平衡常数 lgK? =
n?E? ?2?0.52V= 17.57 K? =1017.56 0.0592V0.0592VK?sp(Hg2Cl2) = 1/K? = 1/1017.56 = 2.8?10?18
11．已知下列电池 Zn| Zn2+(x mol?L?1)‖Ag+(0.10 mol?L?1)|Ag的电动势E =1.51V，求Zn2+离
子的浓度。
解： E = E+? E? = 1.51V
[E?(Ag+/Ag) + 0.0592Vlgc(Ag+)] ?[E?( Zn2+/Zn) +0.0592Vlgc(Zn2+)] =1.51V
2[0.799V+0.0592Vlg0.10] ? [?0.763V +0.0592Vlgc(Zn2+)] =1.51V
2c(Zn2+) = 0.57(mol?L?1)
12．为了测定的溶度积，设计了下列原电池
(?)Pb| PbSO4| SO42?(1.0 mol?L?1)‖Sn2+(1.0 mol?L?1)|Sn(+)
在25?C时测得电池电动势E? = 0.22V，求PbSO4溶度积常数K?sp。 解：查表 E?( Sn2+/Sn) = ?0.136V E?(Pb2+/ Pb) = ?0.126V
E? = E?+ ? E?? 0.22V = ?0.136 ? E?? E?? = E?( PbSO4/ Pb)= ?0.356V
E?(PbSO4/ Pb)= E(Pb2+/ Pb) = E?(Pb2+/ Pb) + 0.0592lgc(Pb2?)
2?0.356V = ?0.126V +0.0592lgc(Pb2+)
2?0.356V = ?0.126V +0.0592lg K?sp(PbSO4)/c(SO42?)
2 lgK?sp(PbSO4) = ?7.77 K?sp = 1.7?10?8 13．计算298K时下列电池的电动势及电池反应的平衡常数。
(1) (?) Pb | Pb2+(0.1 mol?L?1)‖Cu2+(0.5 mol?L?1)|Cu(+) (2) (?) Sn | Sn2+(0.05 mol?L?1)‖H+(1.0 mol?L?1)|H2(105Pa) |Pt(+) (3) (?) Pt | H2(105Pa)|H+(1mol?L?1)‖Sn4+(0.5 mol?L?1), Sn2+(0.1 mol?L?1 )|Pt(+) (4) (?) Pt | H2(105Pa)|H+(0.01 mol?L?1)‖H+(1.0 mol?L?1)|H2(105Pa) | Pt(+) 解：(1) E+ = 0.337V +0.0592Vlg0.5 =0.33V
2E? = ?0.126V +0.0592Vlg0.1 = ?0.16V
2E = E+ ? E? = 0.33V ?(?0.16V) = 0.49V
lgK?=
nE? ?2?(0.337?0.126)= 15.64 K? = 4.38×1015 0.0592V0.0592E? = ?0.136V + 0.0592Vlg0.05 = ?0.17V
2E = E+ ? E? = 0.17V
(2) E+ = E?(H+/H2) = 0
lgK?=
nE? =2?(0?0.136)?4.59 K?=3.9×104 0.0592V0.0592(3) E+ = 0.151V + 0.0592Vlg0.5= 0.17V
20.1E? = E?(H+/H2) =0
E = E+ ? E? = 0V ? 0.17V = 0.17V
lgK? =
nE? =2?0.151= 5.10 K? =1.3×105 0.0592V0.0592E? = 0V +0.0592Vlg0.01= ?0.12V
21E = E+ ? E? = 0V + 0.12V= 0.12V
2(4) E+ = E?(H+/H2) = 0
lgK?=
nE? ?2?0?0 K?=1
0.0592V0.059214．已知下列标准电极电势
Cu2++2e? =Cu E? =0.337V Cu2++e?=Cu+ E? =0.153V
(1) 计算反应 Cu + Cu2+ = 2Cu+的平衡常数。 (2) 已知K?sp(CuCl) =1.2×10?6，试计算下面反应的平衡常数。 Cu + Cu2++2Cl? 2CuCl↓ 解：(1) Cu2+ 0.153 Cu+ E? Cu
