NH3 +HC l= NH4Cl HCl + NaOH = NaCl + H2O
w(N)=
mNms?nNMNms=
(cHClVHCl?cNaOHVNaOH)MNms
(25.00?0.2018?9.15?0.1600)?10?3mol?14.01g?mol?1=
1.658g=0.03026
16．用KIO3作基准物质标定Na2S2O3溶液。称取0.2001 g KIO3与过量KI作用，析出
的碘用Na2S2O3溶液滴定，以淀粉作指示剂，终点时用去27.80 mL，问此Na2S2O3溶液浓度为多少？每毫升Na2S2O3溶液相当于多少克碘？ 解：有关反应为：
5I?+IO3?+6H+ = 3I2+3H2O I2+2S2O32?=2I?+S4O62?
n(KIO3) =1n(I2) = 1n(Na2S2O3)
63n(KIO3) =
m(KIO3)M(KIO3)?0.2001 g214.0g?mol?1?9.350?10?4mol
?46n(KIO3)n(Na2S2O3)6?9.350?10mol=0.2018mo1?L?1 ?c(Na2S2O3)==?3V(Na2S2O3)V(Na2S2O3)27.80?10L每毫升Na2S2O3溶液相当于碘的质量为：
m(I2)=n(I2)M(I2)?1n(Na2S2O3)M(I2)?1c(Na2S2O3)V(Na2S2O3)M(I2)
22=1?0.2018 mo1?L?1?10?3L?253.8 g ?mo1?1
2=0.02561g
17．称取制造油漆的填料(Pb3O4) 0.1000 g，用盐酸溶解，在热时加0.02 mol?L?1K2Cr2O7
溶液25 mL，析出PbCrO4：
2Pb2+ + Cr2O72? + H2O = 2PbCrO4↓+ 2H+
冷后过滤，将PbCrO4沉淀用盐酸溶解，加入KI溶液，以淀粉为指示剂，用0.1000 mol?L?1 Na2S2O3溶液滴定时，用去12.00 mL。求试样中Pb3O4的质量分数。（Pb3O4相对分子量为685.6）
解：有关反应为： Pb3O4(s) + 8HCl = 3PbCl2 + Cl2? + 4H2O
Cr2O72?+ 6I? +14H+ = 2Cr3+ +3I2 +7H2O
I2 + 2S2O32? = 2I? + S4O62?
n(Pb3O4)=1n(Pb2+)=1n(CrO42?) =2n(Cr2O72?)=2n(I2) =1n(Na2S2O3)
399331c(NaSO)?V(NaSO)?M(PbO)22322334m(Pb3O4)n(Pb3O4)?M(Pb3O4)9w(Pb3O4)???msmsms1?0.1000?12.00?10?3?685.6?9
0.1000?0.914118．水中化学耗氧量(COD)是环保中检测水质污染程度的一个重要指标，是指在特定条
件下用一种强氧化剂(如KMnO4、K2Cr2O7)定量地氧化水中的还原性物质时所消耗的氧化剂用量(折算为每升多少毫克氧，用?(O2)表示，单位为mg?L?1）。今取废水样100.0 mL，用H2SO4酸化后，加入25.00 mL 0.01667 mol?L?1的K2Cr2O7标准溶液，用Ag2SO4作催化剂煮沸一定时间，使水样中的还原性物质氧化完全后，以邻二氮菲-亚铁为指示剂，用0.1000 mol?L?1的FeSO4标准溶液返滴，滴至终点时用去15.00 mL。计算废水样中的化学耗氧量。
(提示：O2 + 4H+ + 4e? = 2H2O ，在用O2和K2Cr2O7氧化同一还原性物质时，3 mol O2 相当于2 mol K2Cr2O7。） 解：滴定反应为：
6Fe2++ Cr2O72?+14H+= 6Fe3++2Cr3++7H2O
6n(K2Cr2O7)= n(Fe2+)
根据提示 2n(K2Cr2O7) ? 3n(O2) n(O2) = (3/2)n(K2Cr2O7)
3m(O2)n(O2)M(O2)2n(K2Cr2O7)M(O2)?(O2)???VsVsVs3[c(KCrO)V(KCrO)?1c(Fe2?)V(Fe2?)]M(O)22722726?2
Vs3?(0.01667?25.00?1?0.1000?15.00)?10?3mol?32.00?103mg?mol?16?2100.0?10?3L?80.04mg?L?119．称取软锰矿0.1000 g，用Na2O2熔融后，得到MnO42?，煮沸除去过氧化物。酸化
后，MnO42?歧化为MnO4?和MnO2。过滤，滤去MnO2，滤液用21.50 mL 0.1000 mol?L?1的FeSO4标准溶液滴定。计算试样中MnO2的含量。 解：有关反应为： MnO2 + Na2O2 = Na2MnO4
3MnO42? + 4H+ = 2MnO4?+ MnO2 + 2H2O MnO4? + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
33n(MnO2) = n(MnO42?) =n(MnO4?) =n(Fe2+)
210m(MnO2)n(MnO2)M(MnO2)w(MnO2)??msms3n(Fe2?)M(MnO)3c(Fe2?)V(Fe2?)M(MnO)221010?? msms3?0.1000mol?L?1?21.50?10?3L?86.94g?mol?1?100.1000g?0.5608第四章
1．将300mL0.20 mol?L?1HAc溶液稀释到什么体积才能使解离度增加一倍。
?10.20mol?L?300mL 解：设稀释到体积为V ，稀释后 c?V22?(2?)0.20 ?2?0.20?300c?由 Ka? 得：
1??V?(1?2?)1???
因为K?a =1.74?10?5 ca = 0.2 mol?L?1 caK?a > 20K?w ca/K?a>500
故由 1?2? =1?? 得 V =[300?4/1]mL =1200mL 此时仍有 caK?a>20K?w ca/K?a>500 。 2．求算 0.20mol?L?1NH3H2O的c(OH?)及解离度。 解：K?b(NH3·H2O)=1.74?10?5 由于cbK?b>20K?w， cb/K?b>500
由 c(OH?)?cb?Kb
得 c(OH?)?0.20?1.74?10?5mol?L?1=1.9?10?3 mol?L?1
c(OH?)1.9?10?3????9.5?10?3?0.95%
cb0.203．奶油腐败后的分解产物之一为丁酸(C3H7COOH)，有恶臭。今有0.40L含0.20 mol?L?1丁
酸的溶液， pH为2.50, 求丁酸的K?a。 解：pH=2.50 c(H+) =10?2.5 mol?L?1
? =10?2.5/0.20 = 1.6?10?2
?22c?2?0.20?(1.6?10)?5.2?10?5Ka= ?21??1?1.6?104． What is the pH of a 0.025mol?L?1 solution of ammonium acetate at 25℃? pK?a of acetic acid
?
at 25℃ is 4.76, pK?a of the ammonium ion at 25℃ is 9.25, pKw is 14.00. 解： c(H+)=Ka1Ka2?10?4.76?10?9.24?10?7.00
pH= ?logc(H+) = 7.00
5．已知下列各种弱酸的K?a值，求它们的共轭碱的K?b值，并比较各种碱的相对强弱。 (1)HCN K?a =6.2×10?10； (2)HCOOH K?a =1.8×10?4； (3)C6H5COOH(苯甲酸) K?a =6.2×10?5； (4) C6H5OH (苯酚) K?a =1.1×10?10； (5)HAsO2 K?a =6.0×10?10； (6) H2C2O4 K?a1=5.9?10?2；K?a2=6.4?10?5； 解： (1)HCN Ka= 6.2?10?10 K b=Kw/6.2?10?10 =1.6?10?5
(2)HCOOH Ka= 1.8?10?4 Kb=Kw /1.8?10?4 =5.6?10?11 (3)C6H5COOH Ka= 6.2?10?5 Kb=Kw /6.2?10?5 =1.61×10?10 (4)C6H5OH Ka=1.1?10?10 K b=Kw /1.1?10?10 =9.1?10?5 (5)HAsO2 Ka=6.0?10?10 K b=Kw /6.0?10?10 =1.7?10?5 (6)H2C2O4 Ka1=5.9?10?2 K b2=Kw /5.9?10?2 =1.7?10?13 Ka2=6.4?10?5 Kb1=Kw /6.4?10?5 =1.5 ×10?10
碱性强弱：C6H5O? > AsO2? > CN? > C6H5COO?>C2O42? > HCOO? > HC2O4?
6．用质子理论判断下列物质哪些是酸？并写出它的共轭碱。哪些是碱？也写出它的共轭酸。其中哪些既是酸又是碱？
－－－－－
H2PO4，CO32，NH3，NO3，H2O，HSO4，HS，HCl 解：
酸 共轭碱 碱 共轭酸 既是酸又是碱
－－－
H3PO4 H2PO4 H2PO4 H2PO4 HPO42?
NH3 NH3 NH4+ NH3 NH2? H2O H2O H3O+ H2O OH?
－－－
H2SO4 HSO4 HSO4 HSO4 SO42?
－－－
H2S HS HS HS S2?
－
HCl HNO3 NO3 Cl? CO32? HCO3?
7．写出下列化合物水溶液的PBE：
(1) H3PO4 (2) Na2HPO4 (3) Na2S (4)NH4H2PO4 (5) Na2C2O4 (6) NH4Ac (7) HCl+HAc (8)NaOH+NH3 解：
(1) H3PO4： c( H+) = c(H2PO4? ) + 2c( HPO42?) + 3c (PO43?) + c(OH?) (2) Na2HPO4： c(H+) + c(H2PO4? ) + 2c(H3PO4) = c(PO43?) + c(OH?) (3) Na2S： c(OH?) = c(H+) + c(HS?) + 2c(H2S ) (4)NH4H2PO4： c(H+) + c(H3PO4) = c(NH3) + c(HPO42?) + 2c(PO43?) + c(OH?) (5)Na2C2O4： c(OH?) = c(H+) + c(HC2O4?) + 2c(H2C2O4) (6)NH4AC： c(HAc) + c(H+) = c(NH3) + c(OH?) (7)HCl + HAc： c(H+) = c(Ac?) + c(OH?) + c(Cl? ) (8)NaOH + NH3： c(NH4+) + c(H+) = c(OH?) – c(NaOH) 8．某药厂生产光辉霉素过程中，取含NaOH的发酵液45L (pH=9.0)，欲调节酸度到pH=3.0，问需加入6.0 mol?L?1 HCl溶液多少毫升？
解： pH = 9.0 pOH = 14.0 – 9.0 = 5.0 c(OH?) =1.0? 10?5 mol?L?1 n(NaOH)= 45?10?5 mol
设加入V1 mLHCl 以中和NaOH V1 = [45?10?5/6.0]103mL = 7.5?10?2 mL 设加入x mLHCl使溶液pH =3.0 c(H+) =1?10?3 mol?L?1
6.0? x10?3/(45+7.5?10?5 + x10?3 ) = 1?10?3 x = 7.5mL
共需加入HCl：7.5mL + 7.5?10?2 mL = 7.6mL
9．H2SO4第一级可以认为完全电离，第二级K?a2 =1.2×10?2，，计算0.40 mol?L?1 H2SO4溶液
中每种离子的平衡浓度。 解： HSO4? H+ + SO42?
起始浓度/mol?L?1 0.40 0.40 0
平衡浓度/mol?L?1 0.40?x 0.40 +x x 1.2?10?2 = x(0.40 + x)/(0.40 ? x) x = 0.011 mol?L?1 c(H+) = 0.40 + 0.011 = 0.41 mol?L?1 pH = ?lg0.41 = 0.39
c(HSO4?) = 0.40 ? 0.011 = 0.39 mol?L?1 c(SO42?) = 0.011 mol?L?1
10．某一元酸与36.12mL 0.100 mol?L?1 NaOH溶液中和后，再加入18.06mL 0.100 mol?L?1 HCl
溶液，测得pH值为4.92。计算该弱酸的解离常数。
解：36.12mL0.100 mol?L?1NaOH与该酸中和后, 得其共轭碱nb=3.612?10?3mol；
加入18.06mL0.100mol?L?1HCl后生成该酸na=1.806?10?3mol； 剩余共轭碱nb=(3.612?1.806)?10?3mol = 1.806?10?3mol
pH = pK?a ? lgca/cb= pK?a = 4.92 K?a = 10?4.92 = 1.2?10?5
11．求1.0×10?6 mol?L?1HCN溶液的pH值。（提示：此处不能忽略水的解离） 解：K?a(HCN)= 6.2?10?10 ca?K?a<20K?w ca/K?a?500
?6?10?14?7??
?1.0?10?6.2?10?1.0?10?1.0?10mc(H?)?ca?Kol?L?1 a ?KwpH = 7.0
12．计算浓度为0.12mol?L?1 的下列物质水溶液的pH值（括号内为pK?a值)：
(1) 苯酚（9.89）； (2) 丙烯酸(4.25)
(3) 氯化丁基胺( C4H9NH3Cl) (9.39)； (4) 吡啶的硝酸盐(C5H5NHNO3)(5.25) 解：(1) pK?a = 9.89 c( H+) =
(2) pK?a = 4.25 c( H+) =
?9.89
ca?K??3.9?10?6 pH = 5.41 a?0.12?10?4.25 ca?K??2.6?10?3 pH = 2.59 a?0.12?10
