电负性差别↑， 偶极矩变化 ↑，峰↑
如： ?C=O> ?C=C ； ?O-H> ?C-H > ?C-C ②分子的对称性
结构对称，振动对称，偶极矩不变，无吸收峰
红外非活性。 如：CO2的?s=0 ③振动形式
?as > ?s； ? > ? （2）能级的跃迁几率
基态跃迁到第一激发态几率大，所以基频谱带强度大。 基态跃迁到第二激发态几率小，所以倍频谱峰强度弱。 （3） 氢键：
使谱带强度增大，峰变宽。 （4）与偶极距大的基团共轭：
C=C的吸收本来很弱，但是与C=O共轭后，两者吸收峰均大大增强；C=C-O-的双键的吸收峰强度也增加。共轭效应使π电子离域程度增大，极化程度增大，吸收强度增加
5、聚合物红外光谱的特点?
对每个聚合物而言，每个分子包含的原子数很多，但是聚合物是由重复结构单元组成的，具有大致相同的键常数，因此振动频率接近，有些还是比较简单的。与小分子不同，还要考虑链的构象和聚集态结构，如
组成吸收带：聚合物结构单元组成，键接方式，支化交联，序列分布； 构象谱带：与链中基团构象有关，不同相态中不同。
立构规整性谱带：与链的构型有关，同一聚合物不同相态均含。
结晶谱带：结晶中相邻链间相互作用有关，与分子链的长程有序有关。
6. 红外光谱提供主要提供哪三个方面信息？
普带位置 普带强度 普带形状
7. 红外光谱图中分为哪两个区？ 官能团区 指纹区
8. 红外光谱的制样方法有哪三种？
溶液注模法 热压成膜法 溴化钾压片法
？？？9. 从力学常数角度分析官能团对峰位置和强度的影响。 普带位置
基团（化学键）的特征吸收频率是红外光谱法的重要数据，是定性鉴别和结构分析的依据。重要的官能团如OH，NH,C=O等的强特征吸收出现在1300～4000cm－1，称为官能团吸收区，而903－1300称为指纹区，因为这部分的吸收常是相互作用的振动引起的，对不同的
样品是独特的。这一区有域主要有C-O伸缩振动的强峰。 谱带强度
谱带强度常用来做定量计算，有时也可以用来指示某个官能团的存在。例如C-H邻近有氯原子时，强度增加。谱带强度与分子振动的对称性有关，对称性越高，振动中分子偶极变化越小，谱带强度也就越弱。比如苯在1600cm－1的谱带比较弱，是由于它的振动是对称的．但取代苯庄1600cm－1附近有较强的谱带。—般来说，极性较强的基团在振动时偶极距的变化大，因此都有很强的吸收
10. 如何通过红外鉴别物质？ 在红外光谱中有很多峰(谱带），分别对应于某个或某些基团的吸收，因此主要提供基团信息。在获得一个谱图后，首先要审核谱带的位置，其次是谱带的强度（峰的高度或面积），然后是谱带的宽度。这三方面都能够提供分子结构的信息。
11. 影响红外吸收峰强度的因素有哪些？
对基频峰强度主要取决于振动偶极距的变化
基频峰的强度主要取决于振动过程中偶极矩变化的大小，红外吸收峰的强度与分子振动时偶极矩变化的平方成正比。
⑴振动时偶极矩变化越大，吸收强度越强 影响偶极矩变化大小的因素 ①原子电负性
电负性差别↑， 偶极矩变化 ↑，峰↑
如： ?C=O> ?C=C ； ?O-H> ?C-H > ?C-C ②分子的对称性
结构对称，振动对称，偶极矩不变，无吸收峰
红外非活性。 如：CO2的?s=0 ③振动形式
?as > ?s； ? > ? （2）能级的跃迁几率
基态跃迁到第一激发态几率大，所以基频谱带强度大。 基态跃迁到第二激发态几率小，所以倍频谱峰强度弱。 （3） 氢键：
使谱带强度增大，峰变宽。 （4）与偶极距大的基团共轭：
C=C的吸收本来很弱，但是与C=O共轭后，两者吸收峰均大大增强；C=C-O-的双键的吸收峰强度也增加。共轭效应使π电子离域程度增大，极化程度增大，吸收强度增加
12. 形成官能团区的原因是什么？形成指纹区的原因是什么？
①含H基团的折合质量较小，含双键或含叁键基团的键力常数大，
大多数基团处于端基团，它们的振动受其分子剩余部分的影响小，波数较高，易于与分子其它部分的振动相区别。 －OH,-NH2,-C=O,
它们以一个或2个键与分子相连，固分子环境对基团影响较小，因而同一官能团在不
同分子中k变化不大，吸收峰出现在比较固定的范围，因而形成官能团区。 ② 分子中不含H的单键的伸缩振动及各种键的弯曲振动，由于折合质量大或键力常数
较小，所以波数处于相对低的范围，它们的波数相差较小，各吸收频率的数目较多。 各个基团间的相互连接易产生振动间的耦合作用，同时还存在着分子的骨架运动，所以产生大量的吸收峰。
且结构上的细微变化都会导致光谱的变化，这就形成了化合物的指纹吸收。 13. 对未知高分子红外谱图的鉴定主要有哪四种方法 ①将整个谱图作为分子指纹，与标准谱图作对照， ②按高分子元素组成分组分析 ③以最强峰为线索分组分析 ④按流程图分析
第4章 紫外光谱 1. 名词解释
分子吸收光谱，K带，红移，蓝移，增色效应，减色效应，生色团，助色团 分子吸收光谱：
K带：K带
由共轭体系中π→π* 产生的吸收带。例： ＞C＝C—C＝C—C＝C＜ 。
特点：a. 吸收峰出现区域：210～250nm，即在近紫外区。 b. ε ＞10４ 。
红移：吸收峰向长波方向移动的现象叫红移。
蓝移：吸收峰向短波方向移动的现象叫蓝移，也叫紫移。
增色效应：吸收峰吸收强度增加的现象叫增色效应。
减色效应：吸收峰吸收强度减小的现象叫减色效应。
生色团：分子中产生紫外吸收的主要官能团。都是不饱和基团，含有π电子，可以发生 n
→π * 、 n →π * 跃迁。
助色团:含有孤对电子，本身不产生紫外吸收的基团，但与生色团相连时，可使生色团吸收
峰向长波方向移动并提高吸收强度的一些官能团，称之为助色团。常见助色团助色顺序为：
-F<-CH3<-Br<-OH<-OCH3<-NH2<-NHCH3<-NH(CH3)2<-NHC6H5<-O-
2. 采用什么方法可以区别n－?*和?－?*跃迁类型？ 溶剂效应
（1）n-?* 跃迁，溶剂极性增加，吸收蓝移 （2） ?-?* 跃迁，溶剂极性增加，吸收红移
摩尔吸光系数 π-π*跃迁
（一般是含有双键和三键的化合物，π-π*跃迁所需的能量比ζ-ζ*跃迁小，也一般比n-ζ*跃迁小，所以吸收辐射的波长比较长，一般在200nm附近。） 摩尔吸光系数都比较大，通常在104 Lmol-1cm-1以上 ; n－π*跃迁
跃迁的几率比较小，所以摩尔吸光系数比较小，一般为10～100 ，比起π－π*跃迁小2～3个数量级。
3. 电子跃迁的类型有哪些？ ζ-ζ* 跃迁
所有存在ζ键的有机化合物都可以发生的跃迁类型。跃迁所需能量最大，吸收的波长为<200nm（真空紫外）的电磁辐射。 n-ζ* 跃迁
含有杂原子（如N 、O 、S 、P和卤素原子）的饱和有机化合物，都含有n电子，会发生这类跃迁。n—ζ*跃迁所要的能量比ζ—ζ*跃迁小，所以吸收的波长会长一些， 可在200nm附近，但大多数化合物仍在小于200nm 区域内， 随杂原子的电负性不同而不同，一般电负性越大，n电子被束缚得越紧，跃迁所需的能量越大，吸收的波长越短。 π-π*跃迁
一般是含有双键和三键的化合物，π-π*跃迁所需的能量比ζ-ζ*跃迁小，也一般比n-ζ*跃迁小，所以吸收辐射的波长比较长，一般在200nm附近。此外，π-π*还具有以下特点：
? 吸收波长一般受组成不饱和的原子影响不大，如HC?CH 及N?CH 的 ?max
=175nm；
? 摩尔吸光系数都比较大，通常在104 Lmol-1cm-1以上 ; ? 不饱和键数目对λ和ε n－π*跃迁
n－π*跃迁所需的能量最低，因此吸收辐射的波长最长，一般都在近紫外光区，甚至在可见光区。此外，n－π*还具有以下特点：
与组成π键的原子有关，由于需要由杂原子组成不饱和双键，所以n电子的跃迁就与杂原子的电负性有关，与n－ζ*跃迁相同，杂原子的电负性越强， ?max 越小； 跃迁的几率比较小，所以摩尔吸光系数比较小，一般为10～100 ，比起π－π*跃迁小2～3个数量级。摩尔吸光系数的显著差别，是区别π－π*跃迁和n－π*跃迁的方法之一；
4. 分子中存在的能级有哪些？红外和紫外-可见分别属于哪些能级跃迁？ 分子中存在有电子能级、振动能级和转动能级 红外：
紫外可见：
5. 三甲基胺分子能发生n→?*跃迁，为227 nm(?为900)。试问：若在酸中测量时，该吸收峰会怎样变化？为什么？
