吡啶
汉语拼音： bǐ dìng 英文名称： pyridine 中文名称2： 氮(杂)苯 CAS No.： 110-86-1 分子式： C5H5N 分子量： 79.10
吡啶是含有一个氮杂原子的六元杂环化合物。可以看做苯分子中的一个（CH）被N取代的化合物，故又称氮苯。 吡啶及其同系物存在于骨焦油、煤焦油、煤气、页岩油、石油中。 [编辑本段]物理性质
外观与性状： 无色或微黄色液体，有恶臭。 熔点(℃)： -41.6 沸点(℃)： 115.3 相对密度(水=1)： 0.9827
折射率：1.5067（25℃）
相对蒸气密度(空气=1)： 2.73 饱和蒸气压(kPa)： 1.33/13.2℃ 闪点(℃)： 17
引燃温度(℃)： 482 爆炸上限%(V/V)： 12.4
爆炸下限%(V/V)： 1.7
溶解性： 溶于水、醇、醚等多数有机溶剂。 与水形成共沸混合物，沸点92～93℃。（工业上利用这个性质来纯化吡啶。）
[编辑本段]化学性质
吡啶及其衍生物比苯稳定，其反应性与硝基苯类似。典型的芳香族亲电取代反应发生在3、5位上，但反应性比苯低，一般不易发生硝化、卤化、磺化等反应。吡啶是一个弱的三级胺，在乙醇溶液内能与多种酸(如苦味酸或高氯酸等)形成不溶于水的盐。工业上使用的吡啶，约含1%的2-甲基吡啶，因此可以利用成盐性质的差别，把它和它的同系物分离。吡啶还能与多种金属离子形成结晶形的络合物。吡啶比苯容易还原，如在金属钠和乙醇的作用下还原成六氢吡啶(或称哌啶)。吡啶与过氧化氢反应，易被氧化成N-氧化吡啶。 [编辑本段]用途
除作溶剂外，吡啶在工业上还可用作变性剂、助染剂，以及合成一系列产品（包括药品、消毒剂、染料、食品调味料、粘合剂、炸药等）的起始物。
吡啶还可以用做催化剂，但用量不可过多，否则影响产品质量。 [编辑本段]来源（合成方法）
吡啶可从天然煤焦油中获得，也可由乙醛和氨制得。吡啶及其衍生物也可通过多种方法合成，其中应用最广的是汉奇吡啶合成法，这是用两分子的β-羰基化合物，如乙酰乙酸乙酯与一分子乙醛缩合，产物再与一分子的乙酰乙酸乙酯和氨缩合形成二氢吡啶化合物，然后用氧化剂(如亚硝酸)脱氢，再水解失羧即得吡啶衍生物。 也可用乙炔、氨和甲醇在500℃通过催化剂制备。 [编辑本段]衍生物
吡啶的许多衍生物是重要的药物，有些是维生素或酶的重要组成部分。吡啶的衍生物异烟肼是一种抗结核病药，2-甲基-5-乙烯基吡啶是合成橡胶的原料。 中文名称： 吡啶
[编辑本段]危险信息及使用注意事项(MSDS)
燃爆危险： 本品易燃，具强刺激性。
危险特性： 其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。高温时分解，释出剧毒的氮氧化物气体。与硫酸、硝酸、铬酸、发烟硫酸、氯磺酸、顺丁烯二酸酐、高氯酸银等剧烈反应，有爆炸危险。流速过快，容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 吡啶的危害:
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：有强烈刺激性；能麻醉中枢神经系统。对眼及上呼吸道有刺激作用。高浓度吸入后，轻者有欣快或窒息感，继之出现抑郁、肌无力、呕吐；重者意识丧失、大小便失禁、强直性痉挛、血压下降。误服可致死。 慢性影响：长期吸入出现头晕、头痛、失眠、步态不稳及消化道功能紊乱。可发生肝肾损害。可引起皮炎。 毒性：属低毒类。
急性毒性：LD501580mg/kg(大鼠经口)；1121mg/kg(兔经皮)；人吸入25mg/m3×20分钟，对眼结膜和上呼吸道粘膜有刺激作用。
亚急性和慢性毒性：大鼠吸入32.3mg/m3×7小时/日×5日/周×6月，肝重量系数增加；人吸入20～40mg/m3(长期)；神衰、步态不稳、手指震颤、血压偏低、多汗，个别肝肾有影响。
灭火方法： 消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。禁止使用酸碱灭火剂。
泄露应急处理： 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
农药原料 吡啶 市场分析
1、吡啶系列原料的用途
吡啶系列原料作为化学工业，特别是精细化工的重要原料，应用范围广，涉及 医药中间体、医药制品、农药、农药中间体、饲料和饲料原料及其它多项领域。吡 啶系列原料主要包括纯吡啶和合成中产生的低碳烷基取代物3-甲基吡啶、2-甲基吡 啶和4-甲基吡啶，而其消费量的80%用于下述三类衍生物的生产：除草剂百草枯和 杀草快，用量占33%；烟酸、烟酰胺、用量占37%；农用化学品中间体2-羟基-2，5 ，6-三氯吡啶，用量占12%。
纯吡啶是重要的溶剂，可用于制造维生素、中枢神经兴奋剂、抗菌素以及一些 高效农药和还原料染料，其具体应用实例有：
⑴医药 为氟哌酸，维生素A、D2、D3，头孢4号等40余种常用药的合成原料 。
⑵农药 用作高效除草剂百草枯、杀草快、敌草炔、吡氟禾草灵（稳杀特） ，高效杀虫剂氯氟脲（定虫隆，兼有杀虫和不育功能，对人体无害）的合成。
⑶染料 合成可溶性还原紫I4R等10个品种及活性翠蓝KN-G、阳离子艳黄10 GFF等。
3-甲基吡啶既是合成吡啶类香料的重要中间体，又是制备吡啶类农药的重要中 间体，同时，也是合成抗糙皮病的维生素、烟酸、烟酰胺等的原料，亦可作溶剂、 酒精变性剂、染料和树脂中间体，用来生产橡胶硫化促进剂、防水剂和胶片感光剂 添加物等。2-甲基吡啶和4-甲基吡啶为联产产品，其中2-甲基吡啶除用于医药外， 主要用于生产丁吡胶乳（Z-VP），一种子午线轮胎尼龙帘子布的粘接剂。4-甲基吡 啶在医药上用于合成异烟肼和解毒药双复磷，另外在杀虫剂、染料、橡胶助剂、合 成树脂等领域也有应用。
2、吡啶系列原料国内需求情况
我国在80年代至90代年初对吡啶系列原料使用面比较窄，基本上只有两三个品 种，全国年需求量大约在1500t左右，原料基本依靠进口，国内部分全部是煤焦油 产品。如1992年我国吡啶系列原料产量为120t，进口纯吡啶1300t、六氢吡啶1000 t。
进入90年代中后期，特别是1994年以后，随着我国对精细化工产品的大力开发 ，我国对吡啶系列产品数量、品种的需求显著增加，品种发展到十余个，年需求量 增长到万吨左右，其中医药消耗吡啶约0.3t/a、外资企业约需0.5万t/a、其他行业 约需0.2万t/a。
从我国目前的吡啶系列下游产品发展趋势来分析，近几年我国化工领域对吡啶 系列产品的需求还会有较大幅度地提高。如：合成纤维与橡胶的优良粘接剂丁吡胶 乳在我国的需求量很大，但目前主要靠进口；丁苯哟橡胶所用原料苯乙烯和丁二烯 国内货源充足，但乙烯基吡啶国内尚未大量生产。又如随着我国饲料工业的快速发 展，对烟酸、烟酰胺的需求也将大幅度增加，另外，医药和食品工业也将增大对烟 酸和烟酰的需求，该类产品国产能力低下，市场景广阔，而其主要原料就是3-甲基 吡啶。
3、吡啶系列原料国内供应情况
吡啶的来源有两方面：一是从煤焦油中提取；二是氢和甲醛、乙醛的合成。其 中后者的产量在世界范围内占90%以上。由于我国煤化工大大落后于世界先进水平 ，从煤油中提取的吡啶杂质多、含量低、得率低，且无规模化生产，直到近期我国 才拥有首套规模化合成吡啶的生产装置，此前的国产吡啶完全依靠从煤焦油中提取 的天然产品，产量基本在200-300t/a，远远不能满足我国化工生产的需要。
上述情况直接导致我国吡啶系列原料一直依赖进口，主要进口国有比利时（R eilly公司）、日本、美国和印度。其中，比利时在中国的产品销售种类在1999年 已达到12个，销售数量已达2000多吨，占中国年消耗量的45%左右。200年底，比利 时Reilly公司与中国南通醋酸化工厂合作建立了1.1万t/a的吡啶系列产品生产厂， 其中纯吡啶生产能力8000t/a、甲基吡啶3000t/a，纯吡啶中5000t/a供给英国捷利 康公司在南通生产农药的工厂，3000t/a供给亚洲和中国市场。这一举措一举填补 了国内合成吡啶生产的空白，较大程度地改变了我国吡啶系列原料一直依赖进口的 局面，同时也推动了吡啶下游产品的开发和生产，并进一步确立了比利时Reilly公 司在我国市场的优势地位。
4、国内部分开发吡啶下游产品企业概况
目前我国部分化工厂逐步转向利用吡啶系列原料来生产市场上走俏的产品，而 且多数是走科研生产相结合的道路，虽然企业和产品数不多，但其中大部分已打入 了国际市场。这其中，应用技术的突破的关键，如百草枯合成中的联吡啶技术、Z -VP的合成技术等。成功实例有：
⑴安徽科苑集团有国内首创了化学合成吡啶衍生物苯偶氮吡啶·单盐酸盐生产 工艺，这是根据市场需求选中的研究课题。有资料表明，苯偶氮吡啶·单盐酸盐产
品是重要的化工、医药原料中间体，世界上只有少数几个国家生产，但都是采用二 步合成法生产工艺。科苑集团生产的苯偶氮吡啶·单盐酸盐产品采用的是一步合成 法，与二步合成法相比具有产品收率高、纯度高、生产成本低等优点。经国家质检 部门检验，质量符合美国药典22版规定的标准。其同际售价达数十万人民币/t。
2，6-二氢基吡啶是该公司填补国内空白的又一个新技术成果，该产品是医药 、农药、染料、添加剂生产中不可缺少的重要中间体，还可用于生产苯偶氮吡啶· 单盐酸盐、作为止痛药的原料，而且是很好的染发剂助染剂。
⑵天津师范大学用一步法定向合成氯代吡啶，优化了整个生产工艺，无废气排 放，提高了产品质量，降低了成本，同时还开发了10多种下游产品。此项目填补了 国内空白，技术处于国际领先水平。目前，环球磁卡股份公司和天津师范大学联合 组建的环球精细化工公司计划在年内建成1000t/a氯代吡啶生产线，并将开发出的 10多种下游产品形成规模化生产，使之成为氯代吡啶为中间体、拥有自主知识产权 的精细化工产品生产基地。 ⑶瑞士Lonza公司与广州农药厂合资建成3400t/a烟 酰胺生产装置，于1998年投产，1999年产量约2800t，几处全部出口。
⑷以生产3-甲基吡啶为主的河南省台前县香精香料厂，在国内外同行业中技术 、工艺领先，产品除畅销国内10多个省市外，还远销日本、韩国、德国等国家。资 料显示，国际上每年对该产品的需求达3.5万t，而生产量仅有2.5万t/a；国内每年 的需求量达5000t，而生产量仅有1280t（含该厂的1200t）；市场前景广阔。
其他一些较具规模的吡啶及其衍生物生产厂家见表1： 表1 国内部分较主要的吡啶及其衍生物生产厂家
------------------------------------------------------------------ 生产厂家 主要产品
------------------------------------------------------------------ 河南省台县尚庄工业区香精香料厂 3-甲基吡啶
河北斌扬集团山海关万通助剂厂 丁苯吡胶乳、间苯三酚、2-氯-4-氨基吡 啶、2-乙烯基吡啶 天津市京福精细化工厂
2-氯吡啶、2，6-二氯吡啶、3，5-二氯吡
啶、2，3，5，6-四氯吡啶、3-氯吡啶、2- 羟基吡啶2-巯基吡啶、2-氨基吡啶、吡啶硫 酮锌盐ZPT） 上海松江天南化工厂
2-氨基吡啶、2-氨基-5-氯吡啶、2-氨基-
6-甲吡啶、2，6二氨基吡啶、2-氨基-6-甲 醛吡啶
浙江上虞三和化工有限公司 2，3，5-三甲基吡啶、2-氰基-3-甲基吡啶 江苏武进腾帆精细化工厂
2-氰基-3-甲基吡啶、2-羟甲基-4-肖基-3- 啶、4-硝基-2，3二甲基吡啶-N-氧化 物 温洲市龙湾农药厂 五氯吡啶
江苏克胜集团
2-氯-5-氯甲基吡啶 中国工程物理研究院三所利尔公司 3，6二氯吡啶甲酸、四氯吡啶、五氯吡啶 西安先锋精细化工厂
吡啶盐酸盐
浙江仙乐药业有限公司
4-二甲氨基吡啶
浙江华义医药化工有限公司 盐酸环丙沙星中间体2-氯甲基-3，5-二甲
甲基吡
基-4甲氨基吡啶盐酸盐、环丙沙星中间体4- 甲氧基-3，5-二甲基-2-羟甲基吡啶、盐酸 恩诺沙星中间体2，3，5-三甲基吡啶 武进市江春化工厂
2-氯-甲基-3，5-二甲基-4甲氨基吡啶盐酸
盐、2，3，5-三甲基吡啶（2，3，5-可力 丁）、2，4，6-三甲基吡啶、2-羟甲基-3 ，5-二甲基-4硝基吡啶 衢州恒须化工有限公司 营口中海精细化工厂 河北亚诺化工有限公司
2-氯吡啶
N-乙基吡啶酮系列（先进还原染料中间）
4-氨基吡啶、3-氨基吡啶、3-羟基吡啶、
2-氨基-3-羟基吡啶、2-氯-3-氨基吡啶、 2-氯-4-氨基吡啶、2-氯-3-氰基吡啶、2- 氯-4-氰基吡啶、2-溴吡啶、3-溴吡啶、异 烟酸、烟酰胺、2-氯烟酰氯
