??rHm??fHm[H2O(l)]??285.83kJ?mol-1 (2
分) 因为
?rSm??rHm??rGm
T所以 ?[(?285.83)?(?236.97)]?103rSm?.15??163.89J?K-1?mol-1298
(2分) 而
?S??E?rm?2F???T??，则电池的温度系数为：
p???E??rSm?163.89??T??????8.493?10?4 (2
p2F2?96485V?K-1分)
Qr = TΔrSm = 298.15×( -163.89) = -48825.04 J· mol-1 (2分) ⑶ 若反应热不随温度变化，则ΔrSm也不随温度变化，故：
?E??rSm2F??T??163.892?96485?(298.15?273.15)??2.123?10?2V
E 273.15 = E 298.15 -ΔE = 1.228 - (-2.123×10-2
) = 1.249 V (3分) 52．写出下列电池的电极和电池反应式，并计算在25℃时各原电池的电动势：
（1）Zn | Zn2+(a=0.01) || Fe2+
(a=0.001)，Fe3+
(a=0.1) | Pt
（2）Pt | H2(1.5p ) | HCl(b=0.1 mol·kg-1) | H2(0.5p ) | Pt
（已知E (Zn2+|Zn) = ?0.7628 V，E (Fe3+，Fe2+|Pt) = 0.771 V。）
解： （1）Zn+2 Fe3+(a=0.1)=== Zn2+
(a=0.01)+2 Fe2+(a=0.001) （1分）
17
E=0.771－(－0.7628)－ V
=[1.5338－0.029 58 lg10-6] V=1.7113 V （3分）
+?
（2）（?）H2(1.5p ) 2H+2e （+）2H++2e? H2(0.5p ) H2(1.5p ) === H2(0.5p ) （4分）
E=－0.02958 lg (0.5 p /1.5p ) V= 0.01413 V 6分）
18
（
