【例8】哪一个醛或酮与水加成生成的水合物最稳定？
解：B．CCl3为强吸电子基，H体积小，电子因素及空间因素均有利；C．C（CH3）3为给电子基，空间阻碍较大；D．CH3比H体积大；A．苯环与 共轭，水合破坏共轭，所以不稳定。故答案为B。 加成—消除反应：如亲核体加成后还带着酸性的质子，就可能接着产生消除反应，得到取代产物，
主要是与氨衍生物的反应。
立体化学：亲核试剂容易从位阻小的一面进攻，如
叔丁基环己酮还原时，如试剂体积大，3，5直立H空间阻碍起主要作用，试剂从下面进攻为主要产物。
如试剂体积小，直立H影响小，生成OH在e键的产物张力较小，故OH在e键为主要产物。
Cram规则：如羰基与手性碳原子相连，手性碳原子上另外三个基团分别为L（大）、M（中）、S（小）起加成反应时羰基在M与S之间，亲核试剂从S一边进攻为主要产物。如反应为平衡控制则不服从此规则。
羧酸衍生物的反应大多数是通过加成—消除历程进行的。
反应速度与离去基团的性质有关，其次序为： 酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺
酯化和水解：大多数羧酸酯在碱性溶液中水解 ，按BAC2历程为酰氧破裂双分子反应。
行分析，其中18O含量与反应物比较有何变化？
A．未变B．增加 C．减少 D．未定
酯的酸性水解是通过共轭酸进行的，
称AAC2历程，A表示酸性水解。
酯中，故得到A。
③酯缩合反应Claisen酯缩合：在醇钠等碱性催化剂存在下，二分子酯缩合成β-酮酸酯。 【例11】用乙酸乙酯制备乙酰乙酸乙酯是哪一种反应？ A．羟醛缩合B．Claisen缩合
C．Knoevenagel缩合 D．Dieckmann缩合 解：
故为B．
分子内的酯缩合反应叫Dieckmann缩合，可用于五元环及六元环化合物的合成。 【例12】己二酸二乙酯在金属钠的作用下反应生成2-乙氧羰基环戊酮，叫做什么反应？ A．羟醛缩合反应 B．Dieckmann缩合反应 C．Claisen重排反应 D．Cannizzaro反应 解：
为分子内酯缩合，故为B．。
不带α-H的醛在强碱作用下发生负氢离子转移，生成酸和醇叫做Cannizzaro反应。 【例13】下列各化合物中哪一个不发生Cannizzaro反应？
A．甲醛 B．乙醛
C．对甲基苯甲醛 D．三甲基乙醛
