17.在pH＝10时，以EDTA为标准溶液，铬黑T为指示剂测定水的总硬度，终点时溶液呈现的颜色是 ( )
A. 纯蓝色 B. 无色 C. 橙色 D. 酒红色 18.在碘量法中，标定碘溶液的标准溶液通常是 ( ) A. NaCl B. Na2SO3 C. Na2S2O3 D. Na2S4O6
19.以EDTA法测定某试样中MgO(M＝40.31)含量，用0.02 mol·L-1 EDTA溶液滴定，设试样中MgO的质量分数约为50%，试样溶解后定容为250.00 mL，吸取25.00 mL进行滴定，则试样称取量为 ( ) A. 0.1?0.2 g B. 0.16?0.32 g C. 0.3?0.6 g D. 0.6?0.8 g 20.下列说法中正确的是 ( ) A. 金属指示剂也是一种有机配位体
B. 弱酸溶液总是可以用NaOH标准溶液直接进行滴定 C. 用KMnO4溶液滴定H2O2时，需进行加热
D. 用KMnO4标准溶液进行滴定时，可以在中性或弱碱性介质中进行
三、填空题（每空1分，共15分） [TOP]
1.用强酸滴定强碱时，滴定曲线的突跃范围大小与 有关。
2.配制HCl标准溶液只能用间接方法而不能采用直接法配制，其原因是 。
3.一碱性试样可能含Na2CO3、NaHCO3和NaOH中的一种或两种，用0.1000 mol·L-1HCl滴定样品溶液，以酚酞为指示剂，滴至终点用去20.00mL HCl，问：(1) 若该试样是Na2CO3和NaOH两物质的等物质的量混合物，继续在该溶液中加入甲基橙为指示剂又需消耗HCl mL才能滴定至终点。
(2) 若该试样是由等物质的量Na2CO3、NaHCO3组成，则以甲基橙为指示剂还需消耗HCl mL，才至滴定终点。
4.有一浓度为0.100 0 mol·L-1的三元弱酸H3A，其pKa1＝2.00，pKa2＝6.00，pKa3＝12.00，若用0.1000 mol·L-1 NaOH滴定，该酸会产生 个突跃，其计量点的pH分别为 和 ，可选用的指示剂分别为 和 。
5.酸碱滴定曲线是以存在pH突跃为特征的。滴定时酸碱浓度愈大，pH突跃愈 ，Ka或Kb愈小，pH突跃愈 。
6.用NaOH标准溶液滴定HAc时，若以甲基橙为指示剂，滴定结果偏 。
7.NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2，用于滴定强酸时，将使滴定结果 。 8.氧化还原滴定法是以 的滴定分析方法，主要有 和 等分析方法。
四、问答题（25分） [TOP]
1.用下列物质标定NaOH溶液浓度所得的浓度偏高、偏低还是准确？为什么？ （1）部分风化的H2C2O4·H2O；
（2）含有少量不溶性杂质（中性）的邻苯二甲酸氢钾。
2.什么叫酸碱滴定的pH突跃范围?影响强酸(碱)和一元弱酸(碱)滴定突跃范围的因素有哪些? 3.在滴定分析中，分析结果的准确度和精密度各表示什麽意义?准确度和精密度的关系如何?
五、计算题（30分） [TOP]
1. 称取0.4122 g乙酰水杨酸试样，加20.00 mL乙醇溶解后，加3滴酚酞指示剂，在不超过10?C的温度下，用0.1032 mol·L-1NaOH标准溶液进行滴定，终点时消耗21.08 mL NaOH溶液，计算试样中乙酰水杨酸的质量分数。
2. 精密称取维生素C(C6H8O6)试样0.1988g，加新煮沸过的冷蒸馏水100mL和稀HAc10mL，加淀粉指示剂后，用0.05000 mol·L-1的I2标准溶液滴定，达到终点时用去22.14mL，求维生素试样的质量分数。
5
3. 精确吸取氯化钙（Mr＝111.0）注射液2.00mL，用水稀释并加过量草酸铵使之沉淀，所得草酸钙沉淀分离洗净后，加稀硫酸使沉淀完全溶解。用c(KMnO4)=0.02000mol·L-1的溶液滴定所析出的草酸，用去KMnO4溶液26.12mL。试计算此注射液中CaCl2的质量分数。
4.天平称量误差为 ?0.2 mg，现欲配制0.01000 mol·L-1的二甲酸(COOH)2和邻苯二甲酸氢钾(C6H4?COOK?COOH)的标准溶液各1升，用以标定NaOH溶液，计算天平称量的相对误差各为多少？
5. 临床上常用EDTA标准溶液测定体液中某些金属离子的含量，用于诊断是非患有某种疾病，在测定人尿样中Ca2+、Mg2+含量时，吸取10.00mL尿样，加入pH＝10的NH4Cl-NH3缓冲溶液，以铬黑T为指示剂，用0.1000 mol·L-1EDTA标准溶液滴定，消耗25.00mL；另取10.00mL尿样，加NaOH溶液调节pH至12，以钙指示剂为指示剂，用0.1000 mol·L-1EDTA标准溶液滴定，消耗11.00mL。已知人尿样Ca2+、Mg2+含量的质量浓度正常范围分别为0.1～0.8 g·L-1和0.03～0.6 g·L-1，通过计算判断所测尿样中Ca2+、Mg2+含量是否正常。
学生自测答案 [TOP] 一、判断题
1.√ 2.× 3. √ 4.× 5.× 6.× 7.× 8. √ 9.× 10.× 二、选择题
1.B 2.A 3.B 4.B 5.A 6.D 7.D 8.A 9.B 10.B 11.C 12.C 13.D 14.C 15.A 16.A 17.A 18.C 19.C 20.A 三、填空题 1.酸碱浓度 2.浓HCl易挥发 3.（1）10mL；40mL
4. 2个；4和9；甲基橙和酚酞 5.大；小 6.低 7.偏高
8.氧化还原反应为基础；高锰酸钾法和碘量法 四、问答题
1.答（1）H2C2O4·H2O风化后会失去结晶水，使H2C2O4·H2O变为H2C2O4，由于H2C2O4的相对分子质量小于H2C2O4·H2O，会使标定的NaOH溶液浓度偏低。（2）用于含有少量杂质，使所称的邻苯二甲酸氢钾的物质的量减少，会使测定结果偏高。
2. 酸碱滴定的pH突跃范围是指化学计量点前后一定误差范围内（通常是指相对误差为－0.1％～＋0.1％）溶液pH值的变化范围。浓度和温度影响强酸强碱相互滴定的pH突跃范围；浓度、温度和酸碱的强度（即Ka、Kb的大小）影响弱酸、弱碱滴定的pH突跃范围。
3. 准确度是测定值与真实值相互符合的程度，用误差的大小来衡量；精密度是在同一条件下重复测定值相互符合的程度，可用偏差的大小衡量，它与准确度无直接联系。 五、计算题
0.1032mol?L?1?21.08?10?3L?180.0g?mol?1?(乙酰水杨酸)??0.95000.4122g1.
0.05000mol?L?1?22.14?10?3L??(C6H8O6)?2.
0.1988g252g?mol?12?0.7045
6
3. n(CaCl2)?55n(MnO?)??0.02000mol?L?1?26.12?10?3L422 ?1.306?10?3mol
?3?1m1.306?10mol?111.0g?mol?（CaCl2）＝??2.5g?L?1?3V2.00?10L
0.2?10?34. 二甲酸的相对误差??2.2?10?2%0.01000?1?900.2?10?3 邻苯二甲酸的相对误差??9.8?10?3%0.01000?1?204
5. ?(Ca2?)?0.4409g?L?1 ?(Mg2?)?0.3408g?L?1
章后习题答案 [TOP] 1. 5；3；2；1；2
E2. RE =T×100%
T＝0.1g
0.1?0.0001?100T
3. 甲的X＝0.3610＋0.3612＋0.3603/3＝0.3608 乙的X＝0.364l＋0.3642＋0.3643/3＝0.3642
甲的准确度高，因平均测量值接近于真实值；乙的精密度高,因它的重现性好。
4. 可利用下式计算NaOH溶液的浓度：
c(NaOH)＝m(KHC8H4O4)V(NaOH)?M(KHC8H4O4)
(1)初读数1.00mL误计为0.10mL，使V(NaOH)偏大，由上式可知测定的NaOH溶液浓度偏低；
(2)由于将称量的邻苯二甲酸氢钾的质量0.3518误计为0.3578，使m(KHC8H4O4)偏大，由上式可知测定的NaOH溶液的浓度偏高。
5. pKIn-＝5.00－0.11=4.89, pKHIn＝14－4.89=9.11
故变色范围为 pH 8.11～10.11
cNaOHVNaOH?6.
m(H2C2O4?2H2O)1M(H2C2O4?2H2O)2
0.1mol?L?1?25mL?m(H2C2O4?2H2O)1000mL?1L 68g?mol?1m(H2C2O4·2H2O)＝0.17g
7
RE?0.0001?100%?0.0580.17％，故不能控制在0.05％范围内。
若改用邻苯二甲酸氢钾，M(KHC8H4O4)＝204g ·mol-1
0.1mol?L?1?25mL?m(KHC8H4O4)1000mL?1L 204g?mol?1m(KHC8H4O4)RE?＝0.51g
0.0001?100%0.51＝0.02，故可以控制在0.05％范围内。
7. 化学计量点是化学反应的等量点，而滴终点则是指示剂的变色点。
在各类酸碱滴定中，所选指示剂的变色点与该反应的化学计量点应尽可能接近。中性点的pH值永远等于7，而化学计量点和变色点的pH值则根据滴定反应类型的不同和所选指示剂的不同而不同。
pH?pKa?lg8. 6.2?pKa?lg46
nBnA
pKa＝8.0
9.（1）能，因为cKa≥10-8，由于滴定突跃范围为6.75～9.70，因此可选用酚酞作指示剂。
（2）能，因为cKa1≥10-8，cKa2≥10-8，但Ka1/Ka2<104,故只有一个滴定突跃，可作为一元弱酸进行滴定。由于化学计量点时的pH9.6左右故可选用百里酚酞作指示剂。
（3）能，因为cKa1≥10-8，cKa2≥10-8，且Ka1/Ka2>104,故有2个滴定突跃，可进行分步滴定。由于第一化学计量点时的pH＝3.95，第二化学计量点时的pH＝9.30，因此可分别选用甲基橙和百里酚酞作为两步滴定的指示剂。
（4）能，因为cKa1≥10-8，cKa2≥10-8，但Ka1/Ka2<104,故只有一个滴定突跃，可作为一元弱酸进行滴定。由于化学计量点时的pH9.0左右故可选用酚酞或百里酚酞作指示剂。 （5）不能，因为cKa1≤10-8 10. cKa1≥10-8、cKa2≥10-8、cKa3≥10-8，但Ka1/Ka2<104、Ka2/Ka3<104，因此，只有一个滴定突跃，可作为一元弱酸进行滴定。由于化学计量点时的pH＝9.40，故可选用百里酚酞作指示剂。
106.00.2000mol?L-1?23.10?10?3L?2?g?mol?12?(Na2CO3)??0.71600.6839g11.
0.2000mol?L-1?(26.81?23.10)?10?3L?84.0g?mol?1?(Na2HCO3)??0.091130.6839g
12. 滴定反应：5H2O2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 ＝K2SO4 + 2MnSO4 + 5O2 + 8H2O
8
