7.2.11 在碘量法中,配制I2溶液时,加入KI的作用是增加I2的溶解度,减少I2的挥发 7.2.12 已被标定的KMnO4溶液能否用蒸馏水(去离子水)稀释若干倍后再作为标准液使用,为什么?
答:不能,蒸馏水中有好氧性微生物(或水中有还原性物质)
7.3.1 什么是条件电极电位?它与标准电极电位的关系是什么?使用条件电极电位有什么优点?
7.3.2 试述碘量法测铜的原理,加入过量KI的作用;近终点加入KSCN的作用;测定时pH应控制在3.5~4范围内,酸度过高或过低会产生哪些影响? 答:碘量法测铜的原理是:
在弱酸性溶液中,铜与过量KI作用,释出等计量的碘,用Na2S2O3标准溶液滴定释出的碘2Cu2++4I-=2CuI↓+I2,上述反应是可逆的。加入过量KI使Cu2+还原趋于完全。
由于CuI沉淀强烈地吸附I-,使结果偏低,故在近终点时加入适量KSCN使CuI转化为溶解度更小的CuSCN释放被吸附的I3-,反应生成的I-又可进一步被利用,使反应进行得全,CuI+SCN-=CuSCN+ I-。KSCN只能在近终点时加入,否则有可能将Cu2+还原使结果偏低,也可以避免有少量的I2被SCN-还原。
测定时PH值应控制在3.5~4.0范围内,若pH﹥4.0,Cu2+发生水解,而且反应速度慢,终点拖长。酸度过高,则I-易被空气中的氧氧化(Cu2+催化此反应)。
7.3.3.某同学如下配制0.02mol/L Na2S2O3溶液,请指出其错误。用天平准确称取3.16l0g固体Na2S2O3,用去离子水溶解,转移至1000ml 容量瓶,稀释至刻度,然后用干燥的滤纸过滤。
答:Na2S2O3液只能粗配
a、用天平称Na2S2O3错,应用台称称。 b、不用去离子水溶解,用蒸馏水便可。 c、应用新煮沸过蒸馏水的溶解Na2S2O3。 d、应加入少量K2CO3. e、不必用容量瓶定容. f、不用过滤。
7.3.4某同学如下配制0.02moL/L KMnO4溶液,请指出其错误。用天平准确称取3.16l0g固体KMnO4,用煮沸过的去离子水溶解,转移至1000ml 容量瓶,稀释至刻度,然后用干燥的滤纸过滤。
答:KMnO4液只能粗配
(1)、用天平称KMnO4错,应用台称称。 (2)、不用去离子水溶解,用蒸馏水便可。
(3)、应煮沸2hr,放置2-3天过滤后再转移入容器。 (4)、不必用容量瓶定容,而是放于棕色试剂瓶中。 (5)、过滤时用微孔玻璃漏斗,不用滤纸。 8.2 填空题(20题)。 8.2.1、用莫尔法测定Cl- 的含量时,酸度过高,将使 CrO42- → HCrO4- ,碱性太强,将生成 Ag2O(褐色) ,干扰终点颜色判断。
8.2.2、佛尔哈德法测定 时,应在 酸性 (酸性、中性),因为
有Fe3+存在,在碱性和中性下会发生水解的褐色Fe(OH)3↓而干扰终点判断
8.2.3 沉淀滴定的条件是① 反应快 ②生成S小的稳定沉淀 ③适合的指示剂 ④沉淀吸附小 . 8.2.4 莫尔法、佛尔哈德法及法扬司法的指示剂是 K2CrO4 、 [NH4Fe(SO4)2] 及曙光黄 、 曙红 等吸附指示剂。
8.2.7 佛尔哈德法测Ag+时,当有 Fe(SCN)n 红色络合物生成时,说明 终点 到达。 8.2.8 法扬司法测Cl-时,用曙光黄水指示剂,当溶液由 黄绿色 变为 粉红 时,说明 终点 到达.
8.3 简答题
8.3.1 什么是莫尔法?简述其滴定条件并说明理由?
答:定义:以AgNO3作为标液滴定剂,以K2CrO4作指示剂,在中性、弱碱下测定Cl-的分析方法。 条件:
1、指示剂用量为5.8×10-3moL/L。过大:红色提前出现,结果偏低;过小:红色推迟出现,结果偏高。宜适量: 5.8×10-3moL/L。
2、酸度:pH值为6.5~10.0。酸度过高:形成使HCrO4-,使Ag2CrO4沉淀溶解,终点推迟酸度过低:Ag+ → Ag2O结果偏低,影响终点判断。 3、滴定方式:边滴边摇。
因为AgCl沉淀易吸附溶液中的Cl-,使Cl-降低,砖红色Ag2CrO4过早生成,终点提前。滴定时Br-更应剧烈摇动。
8.3.2 什么是佛尔哈德法?简述其滴定条件并说明理由。 答:定义:在Fe3+存在下,用SCN-滴定Ag+的方法。 条件:
1、指示剂用量:保证[Fe3+]=0.015mol/L。
2、酸度:0.1 ~1mol/L,因为指示剂中Fe3+在碱性条件下及中性下会发生水解生成Fe(OH)3沉淀,干扰终点判断。
3、滴定中防止由氧化剂存在,因为SCN-易被氧化。
4、边滴边摇,防止AgSCN沉淀吸附被测Ag+,使 终点前。 8.3.3 什么是法扬司法? 简述其滴定条件并说明理由。 答:用吸附指示剂指示终点到达的银量法。 条件:
①避免强光照射,因为AgCl → Ag黑色干扰终点。 ②生成表面积大的小颗粒沉淀(加入糊精及淀粉),因为表面积大吸附强,吸附多,颜色变化明显
③酸度:pH =7 ~ 10因为酸性太大:FZn → HFIn不被吸附,碱性太大:Ag+ → Ag2O↓,干扰终点判断
④指示剂的被吸附能力应适当。否则都不会引起颜色的变化