第九章 氧化还原反应与氧化还原滴定
一、选择题
1、根据查表的标准电极电势值判断下列各组离子在酸性介质不能够共存的是 （ ）
A Br2 和 ClO3- B Fe2+ 和 Sn4+ C Fe2+ 和 Pb2+ D Sn2+ 和 I2
2、下列电对的电极电势不受介质酸度影响的是 （ ）
A MnO4-/ MnO42- B MnO2/Mn2+ C S/H2S D O2/H2O
ΘΘΘ
3、已知φ（S/ZnS）>φ（S/MnS）>φ（S/S2-）则 （ ）
ΘΘΘ
A Ksp( ZnS) > Ksp?( MnS) B Ksp( ZnS) < Ksp( MnS)
ΘΘ
C Ksp( ZnS) = Ksp( MnS) D 不能确定
ΘΘ
4、已知φ（MnO4-/ MnO2）＝1.68 V φ（MnO2/ Mn2+）=1.23 V 则
Θ
φ（MnO4-/ Mn2+）为 （ ） A 2.91 V B 0.45V C 1.51V D 1.825V
5、下列有关Cu－Zn原电池的叙述中，错误的是 （ ）
A 盐桥中的电解质可保持两个半电池的电荷平衡 B 盐桥用于维持氧化还原反应的进行 C 盐桥中的电解质不能参与电池反应 D 电子通过盐桥流动
6、原电池 Zn|Zn2+(c1)|| Zn2+(c2)|Zn (c1≠c2)，下列叙述中正确的是 （ ）
ΘΘ
A E≠0 E＝0 B E＝0 E≠0
ΘΘ
C E＝0 E＝0 D E≠0 E≠0 7、下列各组物质可能共存的是 （ ）
A Cu2+、Fe3+、Sn4+、Ag B Cu2+、Fe2+、Fe、Ag+
＋
C Cu2+、Fe、Fe3、Ag D I-、Fe3+、Sn4+、Fe2+
8、下列电极反应中，若将离子浓度减少一半，而其它条件不变，则电极电势增大的是 （ ）
A ClO4- ＋2H+ ＋2e = ClO3- ＋H2O B Co3+ ＋e = Co2+ C S2O82-＋2e = 2SO42- D 2Hg2+ ＋2e = Hg22+
9、通常配制FeSO4溶液时，加入少量铁钉，其原因与下列反应中的哪一个无关？（ ）
A O2(g) ＋ 4H+(aq) ＋ 4e ==2H2O(l) B Fe3+(aq)＋e ==Fe2+
C Fe(s)＋2Fe3+(aq)==Fe2+(aq) D Fe3+(aq)＋3e==Fe(s)
Θ－Θ
10、已知φ（Pb2+/ Pb）＝-0.126V Ksp?( PbCl2) =1.6×105，则φ（Pb2+/ Pb）为（ ）
A 0.268V B -0.41V C -0.268V D -0.016V 11、用0.02 mol·L-1和0.06 mol·L-1KMnO4溶液滴定0.1 mol·L-1Fe2+溶液，两种情况下滴定突跃范围的大小 （ ）
A 相同 B 浓度大突跃大
C 浓度小突跃小 D 不能判断突跃大小
12、间接碘量法加入淀粉指示剂的最佳时间是 （ ）
1
A 滴定开始前加入 B 接近终点时加入 C 碘颜色完全褪去时加入 D 任意时间均可
Θ－
13、已知φ（Ag+/ Ag）=0.799V Ksp?( AgCl)= 1.56×1010，若在半电池Ag+/Ag(1.0 mol·L-1)中加入KCl，使得溶液中KCl的浓度为1.0 mol·L-1，则其电极电势将 （ ）
A 增加0.581V B 增加0.220V C 降低0.581V D 降低0.220V 14、将反应Fe2++Ag+=Fe3++Ag组成原电池，下列哪种表示符号是正确的 （ ）。
A (-)Pt|Fe2+，Fe3+||Ag+|Ag（+）
C (-)Ag|Fe2+，Fe3+||Ag+|Ag（+）
B (-)Cu|Fe2+，Fe3+||Ag+|Ag（+） D (-)Pt|Fe2+，Fe3+||Ag+|Cu（+）
15、电对Zn2+/Zn加入氨水后，其电极电势将（ ）。
A 减小 B 增大 C 不变 D 无法确定
16、NaIO3 溶液酸化后加过量KI，用标准浓度的Na2S2O3滴定析出的I2,则Na2S2O3和NaIO3之间化学计量关系为： （ ）
A 8:1 B 6:1 C 4:1 D 2:1
2+ -12+-1
17、某电池 （-）A|A(0.10 mol·L)║B (0.10 mol·L)│B (+) 的电动势E = 0.27V，
?
则该电池的标准电动势E为 （ ）
A 0.24V B 0.27V C 0.30V D 0.33V
+
18、当溶液中[H]浓度增加时，下列氧化剂的氧化能力增强的是 （ ）
3+2-3+
A Cl2 B Fe C Cr2O7 D Co 19、对于反应：2Fe+Sn==2Fe+Sn ，下列叙述正确的是： ( )
A滴定曲线对称且突跃大小与反应物的浓度无关
B滴定曲线不对称，计量点的电位偏向电子得失较多的电对一方 C滴定曲线不对称且突跃大小与反应物的浓度有关
D滴定曲线不对称，计量点的电位偏向电子得失较少的电对一方
3+
2+
2+
4+
20、电池反应Ag+（0.0010mol·L-1）+Ag（s）= Ag+（1.0mol·L-1）+Ag（s）的电动势为
（ ）
A 0.000V B 0.180V C -0.180V D 0.018V
21、Fe和1 mol·L-1FeCl2溶液组成的电对，若分别加入少量如下物质：Na2S, NaCN, FeCl3,以下几种对E(Fe2+/Fe)依次变化的判断中，全部正确的是 （ ）。
A. 降低，升高，不变 B. 降低，降低，不变
C. 升高，升高，降低 D. 降低，降低，升高
22、下列电对的标准电极电势值最小的是 （ ）
-++
A、Ag（CN）2/Ag B、AgCl/Ag C、Ag（NH3）2/Ag D、Ag/Ag 23、根据元素的标准电极电势图M4+ 0.10 V M2+ 0.40 V M，下列说法正确的是
A．M4+是强氧化剂 B．M是强还原剂
C．M4+能与M反应生成M2+ D．M2+能转化生成M和M4+
24、下列电对中φ最小的是
A．H+/H2 B. H2O/H2 C. H3PO4/H2 D. HCN/H2
Θ
（ ）
2
25、对于半反应Mn+ + ne
A E随[Mn+]增大而大
ΘΘ26、已知：Kf[Ag(CN)??K]f[Ag(NH2 M (s)的电极电势，下列哪一种说法是错的？（ ）。
B E随温度升高而增大 D E的大小与M的多少无关 ，则下列排列正确的为（ ）。
Θ??AgNH(C E的大小与n多少无关
+3)2]A B C D
?ΘAg?/AgΘ??Ag(CN?)2/Ag?/3)2Ag
?ΘAg(CN)?2/Ag??ΘAg(NH?3)2?3)2/Ag??ΘAg?Ag
2?ΘAg?/Ag??ΘAg(NH/Ag/Ag??ΘAg(CN)?/Ag
2?ΘAg(NH4?3)2Θ??Θ???Ag(CN)/AgAg?/Ag
ΘΘΘΘ27、已知?MnO-/Mn2??1.51V,?CrO2-/Cr3??1.23V,?Fe3?/Fe2??0.77V，?S/H= 0.14 V。向含2S273?2-Fe有相同浓度的MnO?、、的酸性溶液中通入H2S，则上面三种物质被还原的顺CrO274序为 （ ）
3+2-A MnO?4，Cr2O7，Fe
2?C Cr2O7、Fe3+，MnO?4
2-（B）Fe3+，Cr2O7，MnO?4
3+2?（D）Cr2O7，MnO?4，Fe
28、已知溴在酸性介质中的电势图为
??ΘA/V BrO41.76?Br3O1.49.159.107 BrHBrO2Br?则下列说法不正确的是 （ ） A 酸性介质中，溴元素中间价态的物质均易发生歧化 B 酸性介质中，HBrO能发生歧化
?C 酸性介质中，BrO4能将Br-氧化为BrO3
?D 酸性介质中，溴的含氧酸根都具有较强的氧化性
29、下列几种介质中，?Fe3?/Fe2?值最小的是 （ ） A 1.0 mol·L-1 HClO4 B 1.0 mol·L-1 H2SO4 C 1.0 mol·L-1 HCl D 1.0 mol·L-1 HF
30、碘量法测定硫酸铜含量实验中，加入KI的目的是 （ ）
A 氧化剂、配合剂 、 掩蔽剂 B 沉淀剂、指示剂、催化剂 C 还原剂、沉淀剂、配合剂 D 缓冲剂、配合剂、掩蔽剂
31、下列关于条件电势的叙述中，正确的是 （ ）
A 条件电势是任意温度下的电极电势 B 条件电势是任意浓度下的电极电势 C 条件电势是电对氧化态和还原态浓度都等于1.0 mol·L-1 时的电极电势
D 条件电势是在一定条件下，氧化态和还原态浓度都等于1.0 mol·L-1，校正了各种因素的电极电势。
3
Θ/
二、填空题
1．在Fe — Ag原电池中，若往FeSO4溶液中加入KCN溶液，则电池的电动势 ；若往AgNO3溶液中加入氨水，则电池的电动势 。
2．KMnO4溶液常会出现褐色沉淀，是因为 。
3．某氧化还原反应可以正向自发进行，则由它组成的原电池中，ΔGΘ 0，EΘ 0，KΘ 1。（大于、小于、等于）
4．硝酸的氧化性比硝酸钾 ，硫化钠的还原性比硫化氢 （强，弱）。 5．分别用标准氢电极和饱和甘汞电极作为参比电极，测定同一电对的标准电极电势，测得的EΘ值 （相等、不相等）。
6．原电池中，发生还原反应的电极为 极，发生氧化反应的电极为 极，原电池可将 能转化为 能。
- + 2+ 7．以反应2 MnO?4 + 10 Cl+ 16 H=== 2 Mn+ 5 Cl2 + 8 H2O组成原电池，则此电池
的符号表示为 。
8．当溶液pH适当增大时，下面电对的电极电位会发生哪种变化（升高、降低、不变）。
??2+① CrO24/ (CrOH)4 ； ② MnO2 / Mn ；
③ S / H2S ； ④ Fe(OH)3 / Fe(OH)2 ； ⑤ Br2 / Br- ； ⑥ AgCl / Ag 。 9、已知：K稳 [Ag(NH3)2] = 1.7 × 10，Ksp (AgBr) = 7.7 × 10，则
φ(Ag/Ag)、φ(Ag(NH3)2/Ag) 、φ(AgBr/Ag)大小顺序为 。
10、对称电对滴定中，用氧化剂滴定还原剂时，降低还原剂物质浓度,则滴定突跃范围 （变大、变小或不变）
11、氧化还原方程式：NaClO3 + FeSO4 + H2SO4 ? NaCl + Fe2(SO4)3 + H2O，该式配平后，方程是 。
Θ
+
Θ
+
Θ
+
7
?
-13
?12、根据 BrO3+2H2O+4e- = BrO-+4OH- Θ ?1 BrO?+H2O+2e- = Br-+2OH-
?Θ2
Θ 已知?Θ＞?21，则可能发生的反应方程式为 。
13、元素的电位图： MnO4?1.69MnO21.23?Mn IO31.19I20.54I?
pH=0时，写出下列两种情况下，KMnO4与KI溶液反应的方程式（配平） （1）KI过量 （2）KMnO4过量
三、计算题
1、计算OH浓度为0.100 mol·L-1时，氧电极的电极电势φ（O2/O2-）?
-Θ
4
